174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
15 174323 16 4.2 ppm (c)-kvartett, 2H, 3,5 ppm szingulett, 4H, 3.2 ppm szingulett, 4H. Hozam: 2,6 g (60%). b) I 6-[2-(l,3-Ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,4- -dioxa-spiro[4,4]non-7-il i-karbonsav-etilészter Ezt a vegyületet teljesen az a) bekezdésben leírt módon állítjuk elő, csupán azzal az eltéréssel, hogy az ott említett 2,2-dimetil-l,3-propándiol helyett egyenértékű mennyiségű etilén-glikolt alkalmazunk. A kapott termék magmágneses rezonancia-színképének jellemző értékei: 3,8-4,5 ppm szingulett + multiplett, 7H, 3.2 ppm szingulett, 4H. Hozam: 64%. 10. példa 13,3-Dimetil-7 -[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I-aldehld 1,3 g (3,5 mmól) 13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2- -ciklopentil)-etil]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I- karbonsav-etilésztert 50 ml abszolút toluolban oldunk, az oldathoz —70 °C hőmérsékleten, 20 perc alatt hozzácsepegtetjük 0,7 ml (3,85 mmól) diizobutil-alumínium-hidrid 10 ml abszolút toluollal készített oldatát, majd az elegyet -70 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Ezután 1 ml metanolt és 0,5 ml jégecetet csepegtetünk a reakcióelegyhez, majd 20 ml vizet és ezt követően 50 ml dietilétert adunk hozzá. A kapott zavaros oldatot derítőszűrővel leszűrjük és a szűrőt éterrel utánamossuk. Az egyesített éteres fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajszerű termék magmágneses rezonancia-színképének jellemző értékei: 9,35 ppm dublett, 1H, 4.4 ppm szingulett, 1H, 3.5 ppm szingulett, 4H, 3,2 ppm szingulett, 4HHozam: 1,08 g (95%). 11 a) példa 1-13,3-Dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l ,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I-1 -transz-oktén-3-on 0,1 g (3,3 mmól) 80%-os nátrium-hidridet 25 ml glikol-dimetiléterben, szobahőmérsékleten 15 percig keverünk, majd 0,89 g (4 mmól) dimetil-2-oxo-heptil-foszfonát 5 ml glikol-dimetil-éterrel készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 25 percig keverjük, ezalatt fehér emulzió képződik. Ehhez az emulzióhoz hozzácsepegtetjük 1,06 g (3,2 mmól) 13,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]- 1,5-di-oxa-spiro[5,4]dec-8-il l-aldehid 20 ml glikol-dimetiléterrel készített oldatát, majd az elegyet szobahőmérsékleten 2,5 óra hosszat keverjük. A még gyengén zavaros oldathoz néhány csepp jégecetet, majd 2 spatula-hegynyi aktívszenet adunk és leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, maradékként világos olajszerü terméket kapunk. Ebből szilikagélen történő kromatografálással, ciklohexán és etil-acetát 95:5' és 90:10 arányú elegyével eluálva 1,2 g világos olajszerű terméket (az elméleti hozam 88%-a) kapunk, amelynek magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző értékeket mutatja: 5,8—6,8 ppm multiplett, 2H, 4.4 ppm triplett, 1H, 3.5 ppm szingulett, 4H, 3,2 ppm szingulett, 4H. 11b) példa A 11a) példában leírttal egyező módon, de dimetil-2-oxo-nonil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2~cildopentil)-etil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il 1-1-transz-decén-3-ont. NMR: 5,8—6,8 ppm multiplett, 2H. Hozam: 63%. 11c) példa A fentivel egyező módon, de dimetil-2-ciklohexil-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-13,3-dimetil-7-[2-(l ,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il l-3-ciklohexil-l-transz-propén-3-ont. NMR: 5,8-6,8 ppm multiplett, 2H. Hozam: 54%. 11 d) példa A fentivel egyező módon, de dimetil-2-(l,l-dimetil-3-oxa-pentil)-2-oxo-pentil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-13,3-dimetil-7-[2-(l,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]- 1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-8-il I-3-(l ,1 -dimetil-3-oxapentil)-l -transz-propén-3-ont. NMR: 5,8-6,8 ppm multiplett, 2H, 3,3 (c) ppm quartett, 2H, 3 ppm szingulett, 2H. Hozam: 92%. Ile) példa A fent leírttal egyező módon, de dimetil-2-cikloheptil-2-oxo-etil-foszfonát felhasználásával állítjuk elő az 1-13,3-dimetil-7 -[2-( 1,3-ditia-2-ciklopentil)-etil]-l,5-dioxa-spiro[5,4Jdec-8-il V 3-cikloheptü-1 -transz-propén-3-ont, amelynek magmágneses rezonancia-színképben: 5,8-6,8 ppm multiplett, 2H. Hozam: 84%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
