174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
27 174323 28 -transz-butenil]- 1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il l-propionaldehidet. 1R: 1730 cm“1. Hozam: 48%. 14 k) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 k) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-1 7-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4-(3-klór-fenoxi)-l-transz-butenil]- 1,4-dioxa-spiro[414]non-6-il l-propionaldehidet. IR: 1730 cm“1. Hozam: 61%. 141) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 131) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-i 7-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4-{3-trifluormetil-fenoxiVl-transz- buteníl]-l,4-dioxa-spiro[4,4]non-6 - il i-propionaldehidet. IR: 1730 cm"1. Hozam; 69%. 14 m) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 m) példa szerinti tetrahidropiranilétőrből a 3-17 -[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-5,5-dimetil-l-transz-pentenil]-l ,4- dioxa-spiro[4,4]non-6-il i-propionaldehidet. IR: 1730 cm"1. Hozam: 68%. 14 n) példa A 14 a) példában leírttal egyező módon állítjuk elő a 13 n) példa szerinti tetrahidropiraniléterből a 3-17-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4,4-dimetil-l -transz-oktenilj- l,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il l-propionaldehidet. IR: 1730 cm“1. Hozam: 72%. 15 a) példa 7-i 3,3-Dimetil-8-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-transz-ok tend]-1,5 -dioxa-spiro [ 5,4 ]dec-7-il i-4-cisz-hepténsav 0,3 g (10 mól) 80%-os nátrium-hidridet 3 ml abszolút dimetil-szulfoxidban, argon-légkörben 1 óra hosszat melegítünk 60-65 °C hőmérsékleten, majd hozzáadjuk 2,15 g (5 mól) 4-karboxi-propil-trifenil-foszfónium-bromid 12 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát. A vörösre színeződött elegyet 40 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzácsepegtetjük 0,88 g 2-i 3,3-dimetil-8-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l -transz-oktenil]- 1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il l-propionaldehid 5 ml dimetil-szulfoxiddal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük, majd 0 °C-ra hűtjük, 50 ml éterrel hígítjuk, 5%>-os nátrium-hidrogén-szulfát-oldattal 1 —2 pH-értékre savanyítjuk, a szerves oldószeres fázist elkülönitjük és a vizes fázist 75-75 ml dietiléterrel háromszor extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajszerű maradékot szilikagélen kromatografáljuk, ciklohexán és etil-acetát 8:2 arányú elegyével eluálva analitikai tisztaságú terméket kapunk, amelynek magmágneses rezonancia-színképe az alábbi jellemző értékeket mutatja: 8.5 ppm széles szignál, 1H, 5,3-5,7 ppm széles szignál, 4H, 4,7 ppm széles szignál, 1H, 3.5 ppm dublett, 4HHozam: 0,58 g (57%). 15 b) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 b) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-i 3,3-dimetil-8-[3-heptil-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-1-transz-propenil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il i-4- cisz-hept énsavat. NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 62%. 15 c) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 c) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-1 3,3-dimetil-8-[3-ciklohexil-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-tran$z-propenil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il i-4-cisz-hept énsavat. NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 55%. 15 d) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 d) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-1 3,3-dimetil-8-[4,4-dimetil-6-oxa-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-transz-oktenil]- 1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7- -il i-4-císz-hepténsavat. NMR: 5,3-5,7 ppm széles szignál, 4HHozam: 59%. 15 e) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 e) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-13,3-dimetil-8-[3-cikloheptil-3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l-transz-propenil]- 1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il I-4-cisz-hept énsavat. NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
