174323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-(2,5-diszubsztituált -ciklopentil)-4- cisz-hepténsav-származékok előállítására
29 174323 30 A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 f) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-1 3,3-dimetil-8-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l -transz- 5 -hexenil]- l,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il i-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3 ppm széles szignál, 4H. 15 0 példa 15 g) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 g) példa szerinti propionaldehid-származékból a 15 7- il 7-1 3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4-metil-4-[4-(4-klór-fenoxi)-fenoxi]- 1-transz-butenil 1-1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il ll-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3-5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 68%. 20 15 h) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 25 14 h) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-11 7-1 3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4,4-dimetil-4-[4-(4- -klór-fenoxi)-fenoxi]- 1-transz-butenil 1-1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il ll-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3—6,7 ppm széles szignál, 4H- 30 Hozam: 63%. 15 i) példa 35 A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 i) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-[7-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi-4-fenoxi-l-transz-butenilj- l,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il]-4-cisz-hepténsavat. 40 NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 59%. 15 j) példa 45 A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 j) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-17 -[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4-(4-fluor-fenoxi)-l - -transz-butenil]- 1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il l-4-cisz- 50 -hept énsavat. NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 64%. 15 k) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 k) példa szerinti propionaldehid-származékból a 60 7-1 7-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4-(3-klór-fenoxi)-l-transz-butenil]- 1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il í-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 70%. 65 A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 141) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-1 7 -[ 3 -(t et rahidropiran-2-iloxi)-4-(3-trifluormetil-fenoxi)- 1 -transz-butenil]-l ,4-dioxa-spiro[4,4]non-6- il l-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3—5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 66%. 151) példa 15 m) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 m) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7 -1 7 -[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-5,5-dimetil-l -transzpentenil]- 1,4-dioxa-spiro[4,4]non-6-il l-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3-5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 69%. 15 n) példa A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a 14 n) példa szerinti propionaldehid-származékból a 7-1 7-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-4,4-dimetil-l-transz-oktenü]- 1,4-dioxa-spiro[4,4]non-7-il l-4-cisz-hepténsavat. NMR: 5,3-5,7 ppm széles szignál, 4H. Hozam: 61%. 16 a) példa 7-[2-(3-Hidroxi-l-transz-okteníl)-5-oxo'■ciklopentil]-4-cisz-hepténsav 1. lépés: 0,41 g (1 mmól) 7-1 3,3-dimetil-8-[3-(tetrahidropiran-2-iloxi)-l -transz-oktenil]- 1,5-dioxa-spiro[5,4]dec-7-il l-4-cisz-hepténsavat 25 ml etanolban oldunk, 5 ml vizes 2%os oxálsavoldatot adunk hozzá és nitrogén-légkörben 20 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután az oldószert vákuumban részben elpárologtatjuk, a maradékhoz 20 ml telített nátrium-klorid-oldatot adunk és 100 ml dietiléterrel kétszer extraháljuk. Az egyesített éteres oldatot 3 x 20 ml vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Maradékként 337 mg világos olajszerű terméket kapunk, csaknem mennyiségi hozammal. 2. lépés: Az 1. lépésben kapott 337 mg világos, olajszerű terméket 30 ml acetonban, 20 mg p-toluolszulfonsav-monohidrát hozzáadásával, 50 5C hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük nitrogén-légkörben. Az elegyet azután szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyjuk, majd bepároljuk, a maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel mossuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk és 80 rész ciklohexánból, 20 rész etilacetátból és 1 rész jégecetből álló oldószereleggyel eluálunk. így 15
