174191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamono-oxadiazolil- és- tiadiazolil- vegyületek előállítására
15 174191 16 N-(3-Metil-l ,2,4-tiadiazol-5-il)-N-butü-benzamid Op.: 77 °C. N-(3-Ciklobutil-l,2,4-tiadiazol-5-il)-N-oktil-ciklooktán-karboxamid N-(3-Metil-l,2,4-tiadiazoI-5-il)-N-metil-fenilacetamid Op.: 86 °C. N-(3-Metil-l ,2,4-tiadiazol-5-il)-N-(2-propenil)-acetamid Op.: 61 °C. N-(3-Metil-l,2,4-tiadiazol-5-il)-N-metil-2- -metil-propionilamid Op.: 54 °C. N-(3-Metil-l,2,4-tiadiazol-5-il)-N-(n-butil)-kaproilamid Fp.: 130-135 °C/0,15 Hgmm, oszlopkromatográfiásan tisztítva. Analízis: C^HjsNjOS képlet alapján: számított: C = 59,33%, H = 8,89%, N= 14,83%, 0=5,65%, S =11,31%, talált: C =59,39%, H = 8,82%, N= 15,19%, 0=5,87%. N-(3-Metil-l ,2,4-tiadiazol-5-il)-N-(2-propenil)-fenil-acetamid Op.: 70 °C. N-(3-Metil-l ,2,4-tiadiazol-5-ü)-N-(2-propenil-ciklopropán-karboxamid Op.: 76 °C. 34. példa 3-Fenü-5-triklórmetil-l ,2,4-oxadiazol 154,5 g (0,5 mól) triklórecetsav-anhidridet 34,0 g (0,25 mól) kevert benzamidoxim 160 g száraz triklórecetsavval készített oldatához adjuk olajfiirdőn 60 °C körüli hőmérsékleten. A reakcióelegyet 120 °C-on 20 percig melegítjük és hűtés után 400 ni jég/víz elegyére öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és 500 ml széntetrakloridban oldjuk és telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal semlegesítjük. Magnézium-szulfáttal szárítjuk és a széntetrakloridot bepárlássál eltávolítjuk, a termâcet ledesztilláljuk. Fp.: 118 °C/0,07 Hgim. Hasonlóan állítjuk elő a 3-metil-5-triklórmetil-1,2,4-oxadiazolt. 35. példa 36. példa 5-Butilamino-3-metil-l ,2,4-oxadiazol 43 g (0,21 mól) 3-Metil-5-triklórmetil-l ,2,4-oxadiazolt 46,75 g (0,63 mól) n-butilaminhoz adunk és az elegyet éjjelen keresztül kevertetjük szobahőmérsékleten. A feleslegben levő amint vákuumban eltávolítjuk és a maradékot ledesztilláljuk (olajfürdő 110 °C/0,5 Hgmm). Petroléterből átkristályosítjuk (60-80 °C) és a cím szerinti vegyületet kapjuk fehér lemezek formájában. Termelés: 26 g, op.: 62-65 °C. 37. példa N-(n-Butil)-N-(3-metü-l ,2,4-oxadiazol-5-il)-butirilamid 4,2 g (0,03 mól) 5-Butilamino-3-metil-l ,2,4-oxadiazolt és 4,75 g (0,033 mól) vajsav-anhidrid elegyét 30 ml toluolban forralunk visszafolyató hűtő alatt 3 óra hosszat. A toluolt vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 60 ml metanolban egy pár csepp trietilaminnal forraljuk visszafolyató hűtő alatt 1 óráig. A metanolt vákuumban bepároljuk és a maradékot diklórmetánban feloldjuk, kétszer 2 N sósavval és kétszer telített nátriumkarbonát-oldattal mossuk és magnézium-szulfáttal szárítjuk. A terméket oszlopkromatográfiásan 120 g szilikagélen tisztítjuk és petroléterrel (40-60 °C) eluáljuk, majd az oldószer polaritását növeljük, 10% éter — 90% petroléter összetételéig. A frakciókat egyesítjük és Kugelrohr légfürdőn 119 °C/3,3 Hgmm-nél desztilláljuk. Analízis: Cj ] Hj 9 N3 02 képlet alapján: számított: C =58,64%, H = 8,50%, N= 18,65%, 0=14,20%, talált: C =58,78%, H= 8,30%, N= 18,40%, 0=14,18%. 38-44. példák A 37. példában leírt módon a következő oxadiazolokat állítjuk elő: N-Etil-N-(3-metil-l ,2,4-oxadiazol-5-il)-2- -metil-propionilamid Fp.: 92 aCI3,0 Hgmm. Analízis: C9H15N3O2 képlet alapján: számított: C = 54,80%, H = 7,66%, N = 21,30%, 0=16,22%, talált: C = 54,68%, H = 7,46%, N =21,14%, 0=16,33%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
