174191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamono-oxadiazolil- és- tiadiazolil- vegyületek előállítására
13 174191 14 N-Butil-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il)-ciklopropán-karboxamid 1,7 g (0,01 mól) N-(5-Metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il)■butilamint 20 ml benzolban feloldunk és az oldatot 1,53 ml trietilaminnal és 1,15 g ciklopropán-karbonsavkloriddal kezeljük. A reakcióelegyeí visszafolyató hűtő alatt forraljuk 20 órán keresztül. Az oldatot bepároljuk és a maradékot éterrel kezeljük és leszűrjük. Az oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük és bepároljuk. A maradékot petroléterből átkristályosítjuk (40-60 °C) és N-butil-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2- -il)-ciklopropán-karboxamidot kapunk fehér kristályos termék formájában. Op.: 82-84 °C. 16. példa 17. példa A következő vegyületet hasonlóan állítjuk elő: N-Butil-N -(5-metil-1,3,4-tiadiazol-2 -il)-ciklopentán-karboxamid Színtelen olajat kapunk, amely 0,4 Hgmm-nél 162—164°C-on forr. Az NMR, IV és UI elemzések a szerkezetet igazolják. Analízis: C13H2iN3OS képlet alapján: számított: C = 58,4%, H = 7,9%, N = 15,7%, talált: C = 58,5%, H = 7,6%, N = 15,9%. 18. példa N-(5-metil-1,3,4-tiadiazol-2-il)-l-metil-etilamin 23 g (0,2 mól) 2-Amino-5-metil-l,3,4-tiadiazolt 700 ml izopropil-alkoholban és 100 ml acetonban feloldunk és az elegyet részletekben 20 g nátrium-bórhidriddel kezeljük és hűtjük. A reakcióelegyeí ezután 3 liter vízbe öntjük és 3-szor extraháljuk éterrel. Az éteres oldatot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Krémszínű szilárd terméket kapunk. 0p.: 145 °C. 19. példa N-(5 -Metil-1,3,4-tiadiazol-2 -il)-ciklohexilamin Etilacetátból átkristályosítva fehér kristályos terméket kapunk, amely 192-194 °C-on olvad. A 18. példában leírt módon állítjuk elő. 20. példa N-{1 -MetÜ-etü)-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il)-benzamid 5 g (0,032 mól) N-(5-Metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il)-l - met il-etilamin 100 ml piridinnel készített oldatát 4,1 ml benzoilkloriddal kezeljük. A reakcióelegyet 5,5 óra hosszat keverjük és visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A piridint csökkentett nyomáson bepárlással eltávolítjuk és a maradékot vízzel keverjük és háromszor extraháljuk éterrel. Az éteres oldatot szárítjuk, szűrjük és szárazra pároljuk, a maradékot éter és petroléter elegyéből (40-60 °C) átkristályosítjuk. Halvány sárga kristályos terméket kapunk. Op.: 82,5—83,5 °C. A következő vegyületeket hasonlóan állítjuk elő: 21. és 22. példa N-(l -Metil-etil)-N-(5-meti]-l ,3,4-tiadiazol-2-il)-fenilacetamid A termék barnássárga kristályos anyag. Op.: 83-85 °C. N-Ciklohexil-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il)-ciklopropán-karboxamid A termék sárga kristályos anyag. Op.: 76.5 —78,5 °C. 23. példa N-(3-Metil-l,2,4-tiadiazol-5-il)-N-metil-ciklohexán-karboxamid 9,92 g (0,068 mól) ciklohexán-karbonsavkloridot lassan 7,0 g (0,054 mól) 5-metilamino-3-metil-1,2,4-tiadiazol száraz benzolos, 6,87 g (0,068 mól) trietilamint tartalmazó oldatához adagoljuk és az elegyet 1,5 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, hűtjük, 2 N sósavval, majd telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Sárga olajat kapunk. Termelés: 8,23 g (63,8%), op.: 96 °C. 24—33. példák A következő vegyületeket a 23. példában leírt módon állítjuk elő: N-(3-Metil-l ,2,4-tiadiazol-5-il)-N-butil-2- -metil-propionilamid Fp.: 115-117 °C/0,1 Hgmm. Analízis: CiíHi9N3OS képlet alapján: számított: C = 54,74%, H = 7,93%, N= 17,41%, 0=6,63%, S =13,28%, talált: C = 54,64%, H = 7,97%, N = 17,37%, O = 6,48%, S =13,36%. N-(3-Metil-l ,2,4-tiadiazol-5-il)-N-butil-ciklopropán-karboxamid Op.: 43 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
