174190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-heteroaril-vegyületek előállítására
9 174190 10 N-Fenilmetil-N-l,3,5-trimetilpirazol-4--il-heptánamid 4,17 g l,3,5-trimetil4-pirazolamint 40 cm3 piridinben feloldunk és 8,9 g heptánsav-anhidriddel kezeljük az oldatot és szobahőmérsékleten éjjelen át kevertetjük az elegyet. Ezután vizet adunk hozzá és a maradék szilárd anyagot összegyűjtjük és kloroform és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Termelés: 6,4 g, op.: 78—79 °C. 2,37 g 1,3,5-trimetilpirazol-4-il-heptánamidot 40 ml száraz dimetilformamidban feloldunk 0 °C-on és 0,58 g (50%-os diszperzió) nátrium-hidridet adunk hozzá lassan, lóra múlva 0 °C-on 11,88 g benzilbromidot adunk hozzá. 1 további óra múlva vizet adunk hozzá és a terméket etilacetátban izoláljuk. Az extraktum bepárlása után 170,°C forráspontú (légfürdő) 0,15 Hgmm olajat kapunk. Analízis: C2oH29N30 képletre számított: C =13,35%, H =8,9%, N = 12,8%, talált: C =13,55%, H=9,l%, N = 12,7%. 36. példa 37. példa N-(n-b util)-N-( 1,3,5-trime tilpirazol-4-il)-ciklohexán-karboxamid 4,17 g 4-amino-l,3,5-trimetilpirazolt 5,37 g ciklohexán-karbonsavklorid 40 ml száraz piridinnel készített oldatával reagáltatunk 2,5 óráig szobahőmérsékleten. 4,7 g N-(l,3,5-trimetilpirazol-4-il)-ciklohexán-karboxamid válik ki csapadék formájában viz hozzáadása hatására. Op.: 182 °C. 2,5 g amidot 50 cm3 koncentrált száraz dimetilformamidban szuszpendálunk és 0,61 g (50%-os diszperzió) nátriumhidridet adunk hozzá lassan, lóra múlva az elegyet jéggel hűtjük és 2,13 g butiljodidot adunk hozzá. 3 óra múlva vizet adunk még hozzá és a terméket etilacetátban olajként izoláljuk. Fp.: 135 °C (légfürdő) 0,05 Hgmm. Termelés: 2,7 g. Analízis: C17H29N30 képletre számított: C =70,1%, H =10,0%, N = 14,4%, talált: C =70,3%, H =9,8%, N = 14,4%. 38. példa N-(2-Klórfenil)-metil-N-(l,3,5-trimetUpirazol-4-il)-ciklohexán-karboxamid Op.: 121—122 °C. A terméket a 36. példában leírt módszerrel állítjuk elő. N-(4-Klórfenil)-metil-N-(l ,3,5-trimetilpirazol-4-il)-heptánamid Fp.: 187-191 °C (légfürdő) 0,15 Hgmm. A terméket hasonlóan állítjuk elő. 39. példa 40. példa Az 5-amino-l-metü-3-fenilpirazolt a Gazz . Chim. Ital. 98, 569 (1968) szerint állítjuk elő. Op.: 128-129 °C. 41. példa N-(l-Hexil)-N-(l-metil-3-fenilpirazol-5-il)-ciklopentán-karboxamid 3,75 g 5-amino-l-metil-3-fenilpirazolt száraz piridinben oldunk és 3,14 g ciklopentán-karbonsavkloriddal kezeljük szobahőmérsékleten 2 óra hosszat. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot etilacetátban feloldjuk. A mosott és szárított oldatot bepároljuk és 4,8 g szilárd anyagot kapunk. Op.: 160 °C. 2,0 g amidot hexiljodiddal alkilezünk a 37. példában leírt módszerrel. A terméket szilárd anyag formájában izoláljuk és 27—37 °C-on olvad. 42. példa N-Metil-N-(l-metil-3-fenilpirazol-5-il)-ciklopentán-karboxamid Op.: 65-69 °C. A 41. példában leírt módszerrel állítjuk elő. 43. példa N-(2-Butil-N-l-metilpirazol-3-il)-heptánamid 9,7 g 3-amino-l-metilpirazol 100 cm3 koncentrált dimetilformamiddal készített oldatához 10 cm3 2-bróm-butánt adunk, az elegyet kálium-karbonáttal kezeljük és 5 óra hosszat melegítjük 100°C-on. Ezután vizet adunk hozzá és a terméket éterben izoláljuk. 6,07 g terméket kapunk, amely 0,25 Hgmm-nél 80 °C-on forr. 1,53 g amin 10 cm3 száraz piridinnel készített oldatát 2,66 g heptán-anhidriddcl kezeljük és szobahőmérsékleten 15 óráig, majd 50 °C-on még 4 óráig és 3 óráig 120°C-on kevertetjük. A terméket szokásos módon olaj formájában izoláljuk. Fp.: 138-141 °C (légfürdő) 0,1 Hgmm. Termelés: 1,5 g. Analízis: C15H27N30 képletre számított: C=67,9%, H = 10,3%, N = 15,8%, talált: C =67,7%, H = 10,3%, N =15,7%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
