174190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-heteroaril-vegyületek előállítására
174190 12 N-Ciklohexil-N-(l-metilpirazol-3-il)-pentánamid. Op.: 97,5-98 °C. A terméket a 43. példában leírt módon állítjuk elő. 11 44. példa 45. példa N-(2-Butil)-N-(l-metilpirazol-3-il)--ciklohexán-karboxamid Op.: 98—99 °C. A terméket hasonlóan állítjuk elő. 46. példa N-Metil-N-[3-feníl-l(H)-l,2,4-triazol-5-iI]-heptánamid a) 1 -Heptanoil-3-fenil-5-metilamino-l (H)-1,2,4-triazol 8,7 g 3-metilamino-5-fenil-l(H)-l,2,4-triazolt és 13,5 ml heptánsav-anhidridet 150 ml toluolban visszafolyató hűtő alatt forralunk 4 óra hosszat. A toluolt ledesztilláljuk és a maradék olajat etanol és víz elegyéből kristályosítjuk és a cím szerinti vegyületet kapjuk. Termelés: 12,0g. Analízis: C16H22N40 képletre számított: C =67,12%, H = 7,74%, N = 19,25%, talált: C = 67,05%, H = 7,72%, N = 19,25%. b) N-Metil-N-[3-fenil-l(H)-l ,2,4-triazol-5-il]-heptánamid 5,0 g 1 -heptanoil-3-fenil-5-metilamino-l (H)-l ,2,4- -triazolt és 10 ml heptánsav-anhidridet visszafolyató hütő alatt melegítünk 2 óra hosszat. Hűtés után az elegyet 200 ml 10%-os nátrium-karbonát oldatba öntjük és 100 ml etanolt adunk hozzá. 1 óráig keverjük az elegyet, az elegyet 3x200 ml dietiléterrel extraháljuk, majd bepároljuk és olajszerű terméket kapunk. Az olajat 100 ml metanolban oldjuk és 8,0 g nátrium-hidroxidot adunk hozzá és az oldatot 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. A metanolt ledesztilláljuk, a maradék olajat vízben feloldjuk, szűrjük és a szűrletet ecetsavval megsavanyítjuk és így fehér, szilárd anyag válik ki, amelyet leszűrünk, szárítunk és etilacetátból átkristályosítunk. 3,4 g 170°C-on olvadó terméket kapunk. 47. példa N-Metil-N-[3-fenil-l(H)-l,2,4-triazol-5-il]-ciklopropánkarboxamid 3,5 g 3-metilamino-5-fenil-l(H)-l,2,4-triazolt és 10,5 g ciklopropán-karbonsavkloridot 50 nü toluol-hoz adunk és visszafolyató hűtő alatt 4 óra hosszat melegítjük. Még 5,3 g ciklopropán-karbonsavkloridot adunk hozzá és még 18 óra hosszat melegítjük az elegyet. Az oldatot olajjá pároljuk be, melyet 60-80 °C-on benzinből aktív szénnel átkristályosítunk és 2,7 g fehér szilárd terméket kapunk. Az 1,6 g szilárd anyagot 25 ml metanolban és 1,0 g nátrium-hidroxidban feloldjuk és az oldatot 2 óráig szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a metanolt ledesztilláljuk. A maradékot 20 ml vízzel oldjuk és jégecettel savanyítjuk. 1,1 g szilárd anyag vált ki. Etilacetátból és 60—80 °C-os benzin elegyéből, majd etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk és 0,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 169 °C. 48. példa N-[3-fenil-l (H)-l ,2,4-triazol-5-il]-butánamid 20 g 3-amino-5-fenil-l(H)-l,2,4-triazolt keverünk és visszafolyató hűtő alatt 100 ml vajsavanhidriddel forralunk 2 óra hosszat. A feleslegben levő anhidridet csökkentett nyomáson desztillálóval eltávolitjuk. A kapott olajat benzinnel eldörzsöljük és etanolból átkristályosítjuk a szilárd terméket és krémszínű szilárd terméket kapunk. Termelés: 21 g. A szerkezet a színképelemzés, például NMR színképeik eredményei is igazolják. 49—50. példák A következő vegyületek előállítása és elemzése hasonló módon történik. N-[3-Fenil-l(H)-l,2,4-triazol-5-il]-acetamid Op.: 201-203 °C. Fehér kristályos anyag [petroléterből (40-60 °C) és etilacetát elegyéből átkristályosítva]. N-[3-Metil-l (H)-l ,2,4-triazol-5-il]-butánamid Op.: 252—254 °C. Fehéres kristályos anyag. 51. példa N-Butil-N-[3-fenil-l(H)-l,2,4-triazol-5-il]-butánamid 0,5 g 3-butilamino-5-fenil-l(H)-l,2,4-triazolt és 5 ml butanoilkloridot visszafolyató hűtő alatt nitrogén atmoszférában 18 óra hosszat melegítünk. Az illékony anyagot ledesztilláljuk és a maradék olajat 1,0 g nátrium-hidroxiddal kevertetjük 10 ml metanolban 1 óra hosszat szobahőmérsékleten. Az oldószert bepárlással eltávolítjuk, a maradékot vízben oldjuk, szűrjük és a szűrletet jégecettel megsavanyítjuk és így fehér szilárd anyagot kapunk- A szilárd anyagot etanol és víz elegyéből aktív szénnel átkristályosítjuk és így a dm szerinti vegyületet kapjuk. Termelés: 0,34 g. Op.: 113,5-114 °C. s 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6S 6
