174190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-heteroaril-vegyületek előállítására
7 174190 8 kálium-karbonát 1000 ml vízzel készített oldatához, az elegyet közben hűtéssel 0 °C hőmérsékleten tartjuk és az adagolást nitrogén atmoszférában végezzük. 1,5 óráig 0-5 °C-on tartjuk az elegyet, majd 40-50 °C-on melegítjük 2 óra hosszat. Az elegyet etilacetáttal folyamatosan extraháljuk, majd a szárított extraktumot bepárolva l-metil-3-aminopirazolt kapunk. Fp.: 62—66 °C/5 Hgmm. Termelés: 146 g, a termék halvány sárga olaj. Analízis: C4H7N3 képletre számított: C =49,5%, H =7,3%, N =43,3%, talált: C =49,3%, H = 7,5%, N =43,5%. b) N-l-(Metiípirazol-3-il)-2-metilpropánan'7 d 23,8 g (0,15 mól) izovajsavanhidridet és 11,7 g (0,12 mól) 3-amino-l-metilpirazolt benzolban forralunk 2 óra hosszat 78 °C-on. Az oldószert és a feleslegben maradt reagenst vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 124—128 °C-on 0,05 Hgmm mellett desztilláljuk. A kapott 14,4 g desztillátum állás hatására megszilárdul és éter és benzin elegyéből (40—60“C) tű formájában izoláljuk az anyag mintáját. Op.: 82—83 °C. c) N-Benzil-N-(l-metilpirazol-3-il)-2- -metilpropánamid 3 g (0,018 mól) 20 ml száraz dimetilformamidban oldott fenti pirazolt 0 °C-on tartunk 1 g (0,021 mól) 50%-os nátriumhidrid hozzáadása közben. További lóra múlva 0°C-on 3,5 g (0,0205 mól) benzilbromidot adunk az elegyhez és az elegyet két óráig hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. Vizet adunk hozzá és a kiváló olajat éterrel izoláljuk. A száraz extraktumot bepároljuk és éter és benzin elegyéből átkristályosítjuk (40-60 °C) és fehér tűkristályokat kapunk. Termelés: 2,9 g, op.: 81-82 °C. Analízis: CuH^NaO képletre számított: C = 70,1%, H = 7,45%, N = 16,35%, talált: C = 70,0%, H = 7,45%, N = 16,6%. 2-35. példa Az 1. példában leírt módszerrel a következő pirazolokat állítjuk elő: A forráspontok légfürdő hőmérsékletre vonatkoznak. N-butil-N-(l-inetilpirazol-3-il)-acetamid, fp.: 170°C/0,1 Hgmm, N-butil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-2- -metilpropánamid, op.: 43-47 °C, N-butil-N-( 1 -metilpírazol-3-il)-ciklohexán-karboxamid, op.: 82—84 °C, 1 -etoxikarbonil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-heptánamid, op.: 83—84 °C, N-benzil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-benzamid, op.: 129-130 °C, N-decil-N-(l-metilpirazol-3-il)-benzamid, op.: 65-67 °C, N-butil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-benzamid, op.: 63-65 °C, N-metil-N-( 1 -metilpirazol-3-íl)-2- -metilpropánamid, op.: 40-42 °C, N-butil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-ciklobutil-karboxamid, op.: 69—71 °C, N-hexil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-acetamid, fp.: 165-170 °C/0,1 Hgmm, N-metil-N-(l-metilpirazol-3-il)-adamantán-karboxamid, op.: 112—114 °C, N-butil-N-( 1 -metüpirazol-3-il)-krotonamid, op.: 35-38 °C, N-benzil-N-(l-metilpirazol-3-il)-2- -metilpropánamid, op.: 81—82 °C, 2-acetoxi-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-propánamid, fp.: 170 °C/0,5 Hgmm, N-metil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-ciklohexán-karboxamid, op.: 66—69 °C, 1 -karboxi-N-(l -metilpirazol-3-il)-heptánamid, op.: 132-136 °C, N-(o-klórbenzil)-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-benzamid, op.: 148-149 °C, N-metil-N-(l-metilpirazol-3-il)-heptánamid, op.: 23—25 °C, N-metil-N-( 1 -metílpirazoI-3-il)-fenilacetamid, op.: 49-51 °C, N-hexil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-heptánamid, fp.: 160 °C/0,2 Hgmm, N-hexil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-fenilacetamid, fp.: 190 °C/0,5 Hgmm, 2-acetoxi-N-butil-N-(l-metilpirazol-3-il)-propánamid, op.: 50—52 °C, 1 -karboxi-N-(l -metilpirazol-3-il)-propánarnid, op.: 168-170 °C, N-(l-metilpirazol-3-il)-N-(2-propenil)-ciklohexán-karboxamid, op.: 82—83 C, N-(l -hexil)-N-(l -metilpirazol-3-il)-2- -metilpropánamid, op.: 34—35 °C, N-(4-brómfenil)-metil-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-acetamid, op.: 59-60 °C, N-fenilmetil-N-(l-fenil pirazol-3-il)-ciklohexán-karboxamid, op.: 109-110 °C, N-(l-butil-pirazol-3-il)-N-(hexil)-ciklopropán-karboxamid, fp.: 150°C/0,13 Hgmm, N-{ 1 -butil)-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-ciklopentán-karboxamid, op.: részben 62—64 °C és részben 68—69 °C, N-( 1 -butilpirazol-3-il)-N-(metil)-ciklopropán-karboxamid, fp.: 130 °C/0,15 Hgmm, N-( 1 -metilpirazol-3-il)-N-(fenilmetil)-ciklopentán-karboxamid, op.: 88 °C, N-metil-N-( 1 -fenilpirazol-3-il)-acetamid, op.: 67-67,5 °C, N-( 1 -hexil)-N-( 1 -fenilpirazol-3-il)-ciklohexán-karboxamid, op.: 57—58 °C, N-(2-metilprop-l -il)-N-( 1 -metilpirazol-3-il)-heptánamid, fp.: 123—126 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
