174008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új D-homo-szteroidok előállítására
25 174008 26 3-oxo-A1’4,6-csoporttá oxidáljuk — előnyösen alumíniumizopropiláttal -, vagy b) (I) általános képletű A1-, A6- vagy A1,<s-vegyületek előállítása esetén, valamely (III) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R1, R2, R6, R10, R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott), amennyiben R1 és R2 hidrogénatomot és R10 metil-csoportot jelent, az 1,2- és/vagy 6,7-helyzetben dehidrogénezünk, vagy- amennyiben R1 és R2 együtt la,2a-metilén-csoportot vagy C—C kötést képeznek, vagy R10 hidrogénatomot jelent - a 6,7-helyzetben dehidrogénezünk, vagy egy R1 és R2 helyén hidrogénatomot és R10 helyén metil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű D-homo-szteroid 6-dehidro-származékát az 1,2-helyzetben dehidrogénezzük - mimellett a dehidrogénezést előnyösen egy helyettesített benzokánonnal végezzük el -, vagy c) R6 helyén klór- vagy fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R10, R17a, R21 és a 6.7- helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (IV) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R1, R2, R10, R17a és R21 és a szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), a 6-helyzetben fluorozunk vagy klórozunk — előnyösen dimetilacetamid- és egy megfelelő hidrogénhalogenid vagy egy megfelelő lítiumhalogenid alkalmazásával — és kívánt esetben egy kapott 60-izomert 6a-izomerré izomerizálunk, vagy d) R6 helyén metil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R10, R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott), egy (V) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R1, R2, R10, R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott), a 6-helyzetben metilezünk- előnyösen az (V) általános képletű vegyületnek megfelelő, a 6-helyzetben metilén-csoportot tartalmazó közbenső terméken keresztül, majd annak katalizátorral, előnyösen palládiummal történő kezelése útján —, vagy e) RI7a helyén 1—9 szénatomos alkanoiloxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R6, R10, R21 és a 6,7-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (VI) általános képletű D-homo-szteroidban (mely képletben R1, R2, R6, R*0, R21 és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) levő hidroxil-csoportot alkanoilezzük- előnyösen a megfelelő reakcióképes savszármazékkal, célszerűen savanhidriddel —, vagy f) R10 helyén metil-csoportot és R1 és R2 helyén metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R6, R17a, R21 és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (VII) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R6, R17a, R21 és a 6.7- helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) 1,2-helyzetű kettőskötésére metilén-csoportot addicionálunk — előnyösen dimetilszulfoxóniummetilid segítségével —, vagy g) R21 helyén klór- vagy fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R6, R10, R17a és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (VIII) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R1, R2, R6, R10, R17a és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) 21-helyzetű hidroxil-csoportját fluor- vagy klóratomra cseréljük le — előnyösen a 21-mezilátnak alkálifémhalogeniddel történő kezelésével -, vagy h) R1, R2, R6 és R10 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű, a 6,7-helyzetben telített vegyületek előállítása esetén (mely képletben R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott) valamely (XI) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott, X jelentése a gyűrűrendszerhez nitrogén-, oxigén- vagy kén-atomon vagy -atomokon keresztül kapcsolódó szerves csoport és az A és B-gyűrűben a szaggatott vonalak helyén legalább egy kötés jelen van) — előnyösen sósavval — egy A4-3-keton keletkezése közben hidrolizálunk. (Elsőbbség: 1975. március 13.) 2. Eljárás (I) általános képletű D-homo-szteroidok előállítására (mely képletben R1 és R2 jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt lö,2a-meti]én-csoportot vagy C—C kötést képeznek, R6 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom vagy metil-csoport, R17a jelentése hidroxil-, 1—9 szénatomos alkanoiloxi-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy kis szénatomszámú alkil-csoport, R10 jelentése metil-csoport vagy - amennyiben R1 és R2 jelentése hidrogénatom - R10 hidrogénatomot is képviselhet, R21 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom, és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal adott esetben jelenlevő C—C kötést képvisel) azzal jellemezve, hogy a) R6 helyén hidrogénatomot vagy 0-metil-csoportot és R10 helyén metil-csoportot és R1 és R2 helyén hidrogénatomot vagy C-C kötést tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R21 és R17a és a 6,7-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (II) általános képletű D-homo-szteroidban (ahol R61 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport és R17a és R21 jelentése a fent megadott) a 3-hidroxi-A5-csoportot 3-oxo-A4-, 3-oxo-A4«6- vagy 3-oxo-A1«4«6-csoporttá oxidáljuk — előnyösen alumíniumizopropiláttal —, vagy b) (I) általános képletű A1-, A6- vagy A1«6-vegyületek előállítása esetén, valamely (III) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R1, R2, R6, R10, R17* és R21 jelentése a tárgyi körben megadott), amennyiben R1 és R2 hidrogénatomot és R10 metil-csoportot jelent, az 1,2- és/vagy 6,7-helyzetben dehidrogénezünk, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
