174008. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új D-homo-szteroidok előállítására
27 174008 28 — amennyiben R1 és R2 együtt la,2a-metilén-csoportot vagy C—C kötést képeznek, vagy R10 hidrogénatomot jelent — a 6,7-helyzetben dehidrogénezünk, vagy egy R1 és R2 helyén hidrogénatomot és R10 helyén metil-csoportot tartalmazó (II) általános képletű D-homo-szteroid 6-dehidro-származékát az 1,2-helyzetben dehidrogénezzük — mimellett a dehidrogénezést előnyösen egy helyettesített benzokinonnal végezzük el —, vagy c) R6 helyén klór- vagy fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R10, R17a, R21 és a 6.7- helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (IV) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R1, R2, R10, R17a és R21 és a szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), a 6-helyzetben fluorozunk vagy klórozunk — előnyösen dimetilacetamid- és egy megfelelő hidrogénhalogenid vagy egy megfelelő lítiumhalogenid alkalmazásával — és kívánt esetben egy kapott 60-izomert 6a-izomerré izomerizálunk, vagy d) R6 helyén metil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R10, R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott), egy (V) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R1, R2, R10, R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott), a 6-helyzetben metilezünk — előnyösen az (V) általános képletű vegyületnek megfelelő, a 6-helyzetben metilén-csoportot tartalmazó közbenső terméken keresztül, majd annak izomerációs katalizátorral, előnyösen palládiummal történő kezelése útján, vagy e) R17a helyén 1—9 szénatomos alkanoiloxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R6, R10, R21 és a 6,7-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (VI) általános képletű D-homo-szteroidban (mely képletben R1, R2, R6, R10, R21 és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) levő hidroxil-csoportot alkanoilezzük — előnyösen a megfelelő reakcióképes savszármazékkal, célszerűen savanhidriddel -, vagy f) R10 helyén metil-csoportot és R1 és R2 helyén metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R6, R17a, R21 és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (VII) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R6, R17a, R21 és a 6.7- helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) 1,2-helyzetű kettőskötésére metilén-csoportot addicionálunk — előnyösen dimetilszulfoxóniummetilid segítségével —, vagy g) R21 helyén klór- vagy fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1, R2, R6, R10, R17a és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), valamely (VIII) általános képletű D-homo-szteroid (mely képletben R1, R2, R6, R10, R17a és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) 21-helyzetű hidroxil-csőportját fluor- vagy klóratomra cseréljük le - előnyösen a 21-mezilátnak alkálifémhalogeniddel történő kezelésével ). (Elsőbbség: 1974. október 7.) 3. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja 17aa-etil-D-homo4,16-pregnadién-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagot alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 4. Az 1. igénypont a) eljárásváltozatának foganatosítási módja l7aa-butil-D-homo4,16-pregnadién-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagot alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 5. Az 1. igénypont a) vagy b) eljárásváltozatának foganatosítási módja 17aa-metil-D-homo- 4,6,16-pregnatrién-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 6. Az 1. igénypont b) vagy c) eljárásváltozatának foganatosítási módja 6-klór-l 7aa-metil-D-homo4,6,16-pregnatrién-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 7. Az 1. igénypont a) vagy b) eljárásváltozatának foganatosítási módja 17 aa-metil-D-ho mo - -1,4,6,16-pregnatetraén-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 8. Az 1. igénypont b) vagy f) eljárásváltozatának foganatosítási módja 17aa-metil-la,2a-metilén-D-homo4,6,16-pregnatrién-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 9. Az 1. igénypont b), c) vagy f) eljárásváltozatának foganatosítási módja 6-klór-l 7aa-metil-1 a,2a-metilén-D-homo4,6,l 6-pregnatrién-3,20-dion előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. december 2.) 10. Az 1. igénypont szerinti a), b), c), d), e), f), vagy g) eljárásváltozatok foganatosítási módja olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, melyekben R1 és R2 jelentése külön-külön hidrogénatom vagy együtt la,2a-metilén-csoportot vagy C-C kötést képeznek, R6 jelentése hidrogén-, fluor-, klóratom vagy metil-csoport, R17a jelentése hidroxil-, 1—9 szénatomos alkanoiloxi- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoport, R10 jelentése metil-csoport, vagy - amennyiben R1 és R2 hidrogénatomot jelent — R10 hidrogénatomot is képviselhet, R21 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom és a 6,7-helyzetben levő szaggatott vonal adott esetben jelenlevő kötést jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbség: 1974. október 7.) 11. Az 1. igénypont szerinti a), c), d), e), g), vagy h) eljárásváltozatok foganatosítási módja R1 és R2 helyén hidrogénatomot, R6 helyén hidrogénatomot, klóratomot vagy metil-csoportot, R17a helyén hidroxil- vagy 1-7 szénatomos alkanoiloxi-csoportot és R21 helyén hidrogén- vagy klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására azzal jellemezve, hogy a megfelelő ki-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
