174007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves hidrazinok előállítására
7 174007 8 elkeveredik, a klóramin-tartalmú gázáram hőmérséklete csökken és igen finom eloszlásban ammóniumklorid válik ki. A reaktorfalhoz közeli nitrogénáramlás olyan erős és a 8 hengeres csőcsonk 150 mm átmérője oly nagy, hogy a 8 belső csőfallal gyakorlatilag forró gázkomponens nem érintkezik. Ezáltal elkerülhető, hogy a 8 csőcsonkban vagy all tölcsér alakú kifolyáson ammóniumklorid váljon ki. A hűtőgázárammal elkevert klóramin-tartalmú és ammóniumklorid-tartalmú gáz- 10 áramot a 2 hűtőrész 11 kivezetésén keresztül közvetlenül a folyékony anilinba bevezetjük. A 14 és 15 centrifugálszivattyú egyenként 6—6 m3 /h teljesítményű, ezek egyben a gázt is szállítják és biztosítják az anilin élénk átkeverését. Az előkészí- 5 tett anilin összmennyisége 17,14 kg víztartalma 0,095 súly%. A 16 mosótorony 17 kivezetésén távozó hulladékgáz ammóniumkloridtól és klóramintól mentes. A kísérlet lefutását a következő táblázatban foglaljuk össze. Táblázat A kering- Az ani-Reakcióidő (perc) A gáz hőmérséklete röviddel az anilinba való belépés előtt (°C) A keringtetett anilin hőmérséklete (°C) tetett fűtőolaj hőmérséklete (°C) kilé- belépés pés Nitrogénnyomás a (10) fúvóka előtt (att) lin fenilhidrazintartalma (súly%) a Hozam ß 7 0 94 19 310 285 0,02 15 108 19 316 292 0,02 0,71 30 120 20 320 295 0,02 1,4 0,58 42 122 20 322 296 0,03 0,72 60 125 20 323 297 0,03 2,5 0,51 73 0,73 90 134 20 324 298 0,03 3,0 0,41 120 136 20 325 299 0,03 4,2 0,42 0,80 A táblázatban szereplő jelek az alábbiakat jelen- 45 tik: a a klóramin mólaránya a bevitt klórhoz képest (a 8 hűtőrész végén vett gázmintában jodometriás úton meghatározva), ß az anilinban jodometriás úton meghatározott fenilhidrazin mólaránya az a szerint meghatározott klóramin mennyiségéhez képest, és y a ß szerint meghatározott fenilhidrazin mólaránya az elhasználódott anilinhoz képest. A fenilhidrazinon kívül az anilinból kisebb mennyiségű benzol, nitrogén és hidrazobenzol képződik, nem képződnek azonban klórozott szerves vegyületek. A klóramin előállításánál ammóniumklorid és nitrogén keletkezik. A ß<y jelölés azt jelenti, hogy a klóramin részben a folyékony anilinban ammóniumkloridra és nitrogénre bomlik el. A feldolgozást az alábbi módon végezzük: A reakcióelegyből a diszpergált ammóniumkloridot leszűrjük és a szűrletet 100 g 30%-os nátriumhidroxiddal elkeverjük. Az oldott ammónia nitro- 50 génbefúvatással történő kiűzése után 100 Torr nyomáson benzolt, víz-anilin-azeotropot, végül anilint desztillálunk, majd 160 °C üsthőmérsékleten és csökkentett nyomáson a fenilhidrazint frakcionáljuk. 55 A tiszta fenilhidrazin a jodometriás úton meghatározott mennyiség 95%-ának felel meg. A frakcionálási maradékból tiszta hidrazobenzol kristályosodik ki. A hulladékgázt részbeni kondenzáció után 60 körfolyamatban vezetjük, a körfolyamatból a nitrogént és a benzolt kizsilipeljük. A következő táblázatban az 1. példában ismertetett találmány szerinti eljárást összehasonlítjuk a 65 technika állásával: 4
