174007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves hidrazinok előállítására
9 174007 10 összehasonlító példa Találmány szerint J. Qrg. Chemie 26 (1961) 821 Fenilhidrazin koncentráció súly% 4,2 2,6 Hozam ß (mól%) 42 20 Hozam 7 • (mól%) 80 31 2. példa Az 1. példa szerinti berendezésben végezzük a reakciót, anilin helyett azonban 17,25 kg o-toluidint alkalmazunk. A további kísérleti adatok a 20 következők: 375 NI Cl2/h 2,6 Nm1 * 3 NH3/h 10 Nm3 hűtő nitrogéngáz/h 25 A reakciócella fűtőköpenyébe belépő olaj hőmérséklete: 327 °C. A klórfúvóka fűtőköpenyéből (4) kilépő olaj 30 hőmérséklete: 307 °C. o-toluidin hőmérséklete: 40 °C. Reakcióidő: körülbelül 70 perc. 35 Az o-tolilhidrazint 5,0%-os oldat alakjában kapjuk. A jodometriásan meghatározott o-tolilhidrazin mólaránya a bevitt klórhoz (ß) 0,75, míg az o-tolilhidrazin mólaránya az elhasznált toluidinhez (7) körülbelül 0,85. Mindkét hozameredmény jobb, 40 mint az 1. példa szerinti fenilhidrazin előállításánál, amely már abból is kitűnik, hogy az o-tolilhidrazin-tartalom gyorsabban emelkedik. Ha a fenilhidrazinnal analóg módon (1. példa) 45 az o-tolilhidrazint frakcionálással választanánk le, akkor elbomlás következtében jelentős anyagveszteséggel kellene számolni. Ehelyett az o-toluidines, o-tolilhidrazin-oldatot az ammóniumklorid leszűrése és metanol majd víz hozzáadása után közvetlenül a 50 sztöchiometdkus mennyiségű acetecetsav-metilészterrel 2 óra leforgása alatt 85 °C-on 1-o-tolil-3-metil-pirazol-1-ónná átalakítjuk. A hozam 85%. Mivel a reakció a pirazolon-végtermékre számítva igen magas hozammal megy végbe, igen meglepő, mivel 55 feltételezhető volt, hogy a felesleges o-toluidin az acetecetsavészterrel egyidejűleg szintén reagál. 3. példa 21,8 kg frissen desztillált, 0,12súly% víztartalmú o-anizidint az 1. példa szerinti berendezésbe bekészítünk. A további kísérleti adatok a következők: 375 NI Cl2/h 2,63 Nm3 NH3/h 10 Nm3 N2/h (hűtőközeg) A keringtetett fűtőolaj hőmérséklete: körülbelül 325 °C. Reakcióidő: körülbelül 70 perc. 70 perces bevezetési idő után az o-anizidin, o-metoxifenilhidrazin-tartalma 4,3 súly%. Az átlagos a-érték 0,86, a 0-érték 0,49 és a 7-érték 0,80-0,85. Mivel az o-metoxifenilhidrazin is hőérzékeny, emiatt jelentősebb elbomlás nélkül csak bonyolult feltételek mellett desztillálható, itt is úgy járunk el, hogy a megfelelő pirazolon előállítására a reakciónál kapott o-anizidines oldatot közvetlenül az acetecetsavas észterrel reagáltatjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás hidrazin-származékok előállítására, amelyeknek egyik amino-csoportja helyettesítetlen vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-csoporttal van helyettesítve, a másik amino-csoportja legfeljebb 6 szénatomos egy vagy két alkil-csoporttal, ciklohexil-, fenil-, tolil-, anizidil- és/vagy aminodifenil - -csoportokkal van helyettesítve, emellett két alkil-csoport közösen -(CH2)s-alkilén-csoportot vagy —(CH2 )2 -NH-(CH2 )2 -képletű NH-csoporttal megszakított tetrametilén-csoportot képezhet, oly módon, hogy környezeti hőmérséklet és 300 °C közötti hőmérsékletű helyettesítetlen vagy egy vagy két 1-4 szénatomos alkil-csoporttal helyettesített klóramint környezeti hőmérséklet és 150°C közötti hőmérsékleten tartott, folyékony primer vagy szekunder, egy vagy két legfeljebb 6 szénatomos alkil-csoporttal, ciklohexil-, fenil-, tolil-, anizidil- és/vagy aminodifenil-csoporttal helyettesített aminból, ahol két alkil-csoport —(CH2 )5-alkilén vagy —(CH2)2—NH—(CH2)2 -képletű, NH-csoporttal megszakított tetrametilén-csoportot képezhet, vagy ilyen amin valamely közömbös vízmentes szerves oldószerben feloldott oldatából álló, legfeljebb 0,5 súly% víztartalmú fázisba bevezetünk, azzal jellemezve, hogy a folyékony aminfázist a klóramin bevezetése közben intenzív mozgásban tartjuk, célszerűen élénk keveréssel és/vagy átszivattyúzással, és/vagy beporlasztással, és/vagy a folyékony fázisnak vibrációs keverőberendezésben való intenzív rázogatásával. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794392 - Zrínyi Nyomda, Budapest 5
