173992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo-furán-származékok előállítására
9 173992 10 petroléterrel mossuk. így 29 rész 2,3-dihidro-3,3- -dimetil-2-piperidino-5-benzofuranolt kapunk, melynek olvadáspontja 162 °C. Analízis: számított: C = 72,94%, H2 = 8,56%, Na= 5,66%, talált: C = 72.66%, H2 = 8,70%, N2= 5,75%. A fenti termékből 14 részt 150 rész dietil-éterrel feliszapolunk és 6,1 rész trietil-amint adunk hozzá 6,9 rész metánszulfonil-kloridot adagolunk és a reakciókeveréket 0,75 órán keresztül állni hagyjuk. Az oldatot leszűrjük és tapadós, nyúlós anyagot csapunk ki. Kovaföldön való átszűrés után fehér kristályos anyagként 8 rész 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-piperidino-benzofurán-5-il-metánszulfonátot kapunk (olvadáspont: 101—103 °C). Ebből a termékből 196,2 részt toluolban és 350 részt etanolban oldunk, 43 rész vizet és 655 rész 30%-os (súly/súly) sósav-oldatot adunk hozzá, az 1. példa 4. szakaszában leírt módon. A reakcióelegyet 16 óra hosszat 20 °C-on keverjük, majd állni hagyjuk. A felső oldószer-réteget eltávolítjuk, az anyagot nátrium-hidrogén-karbonáttal mossuk, a toluolt desztillálással eltávolítjuk, így 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxi-benzofurán-5-il metánszulfonátot kapunk, a vékonyrétegkromatográfiás analízis szerint 90%-os tisztasággal. 4. példa A 3. példa szerinti eljárást ismételjük meg, 35,5 rész pirrolidint és 35,9 rész izobutilént alkalmazva, így 51 rész 1 -pirrolidino-1 -izobutént kapunk (forráspont: 54 °C 18Hgmm-nél). Ebből a termékből 39 részt 35,5 rész technikai minőségű benzokinonnal reagáltatunk, a 3. példában leírtak szerint, így 44,5 rész 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-pirrolidino-5-benzofuranolt kapunk, melynek olvadáspontja 153-154°C. Analízis: számított: C = 72,07%, H2 = 8,21%, n2 = 6,00%, talált: c = 71,95%, H2 = 8,10%, n2 = 6,10%. A fenti termékből 18,5 részt metánszulfonil-kloriddal (10,5 rész) és trietilaminnal (9,3 rész) reagáltatunk, dietil-éterben, a 3. példában leírtak szerint. Termékként 7,5 rész 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-pirrolidino-benzofurán-5-il-metánszulfonátot kapunk, melynek olvadáspontja 79—81 °C) Akárcsak mint a 3. példában, ezt a terméket is (163,9 részt) toluolban oldjuk és 350 rész etanol, 43 rész víz és 655 rész 30% (súly/súly) sósav-oldat keverékével reagáltatjuk. így 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxi-benzofurán-5-il-metánszulfonátot kapunk, melynek tisztaságát vékonyréteg kromatográfiás analízissel ellenőrizzük. 5. példa Az 1. példa 1. szakaszának eljárását ismételjük meg, 555,4 rész di-(2-etil-hexil)-amint használva az ott alkalmazott morfolin helyett. így a megfelelő 2-etil-hexil-amint, majd 2,3-dihidro-3,3-dimetil-5- -hidroxi-2-di-(2-etil-hexil)-amino-benzofuránt kapjuk, mely utóbbit az 1. példa szerinti eljárás 3. és 4. szakaszában leírtak szerint tovább kezelünk és 2,3-dihidro 3,3-dimetil-5-etoxi-benzofurán-5-il-metánszulfonátot állítunk elő. A termék tisztaságát vékonyréteg kromatográfiás analízissel ellenőrizzük. 6. példa Az 1. példa 4. szakasza szerinti eljárást ismételjük meg, etanol helyett propanolt használva. Termékként 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-propoxi-benzofurán-5-il-metánszulfonátot kapunk (hozam: 71%), melynek olvadáspontja 54—56 °C. 7. példa Az 1. példa 4. szakasza szerinti eljárást megismételjük, etanol helyett hexil-alkoholt használunk. így 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-hexiloxi-benzofurán-5-il-metánszulfonátot kapunk (hozam: 87,5%), olvadáspont: 56—58 °C. Analízis: számított: C =55,99%, H2=6,71%, talált: C =56,00%, H2.= 6,70%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű benzofurán-származékok előállítására — ahol Rí és R2 azonos vagy különböző és jelentésük hidrogénatom vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport — előnyösen metü-, etil- vagy propilcsoport —, M 1-6 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil-, etil- vagy propilcsoportot jelent, R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metil-, etil- vagy propilcsoport — azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű 2-amino-benzofuránt - ahol Rí, R2 és R7 jelentése a fenti és Rio és R,, azonos vagy különböző és jelentésük 1—6 szénatomos alkilcsoport, vagy R10 és Rtl a nitrogénatommal együtt heterociklusos gyűrűt, előnyösen morfolino-, piperidino vagy pirrolidinocsoportot alkot - sav — előnyösen kénsav, hidrogén-klorid vagy foszforsav - és valamely HÓM általános képletű alkanol — ahol M jelentése a fenti - elegyével reagáltatunk, vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
