173988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5(6)-helyzetben helyettesített 1-szulfonil-benzimidazolok előállítására
25 ciót éjszakán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet leszűrjük, és a szűrletet tömény ammóniumhidroxiddal semlegesítjük (pH =7,0). A kivált terméket összegyűjtjük, vízzel mossuk és vákuum szárítószekrényben szárítjuk. Így 31 g (68,5%) 2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt kapunk. Elemzési eredmények C^HuNíO összegképletre (molekulasúly: 237,2) számított: C =70,87%, H =4,67%, N = 17,71%, talált: C =70,88%, H = 4,60%, N = 17,48%. (B) 1 -Dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazol 4,5 g (20 mmól) 2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt feloldunk 30 ml acetonban és 4,0 g trietilaminban. A reakcióelegyhez cseppenként hozzáadjuk 2,9 g (20 mmól) dimetilszulfamoilklorid 10 ml acetonnal készített oldatát. Az elegyet éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet 400 ml vízbe öntjük. A terméket kloroformmal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk, így 1,06 g l-dimetilaminoszulfonil-2-amino- 6-benzoilbenziniidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 206—208 °C. Elemzési eredmények C16Hi6N4 03S összegképletre (molekulasúly: 344) számított: C =55,82%, H =4,65%, N = 16,28%, talált: C =56,27%, H =4,80%, N = 15,95%. 28. példa 30 g (0,126 mól) 2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt, 250 ml dimetoxietánt és 6,3 g (0,13 mól) nátriumhidridet (50%-os ásványolajos oldat) 1 órán át keverünk. A reakcióelegyhez hozzáadunk 19 g izopropilszulfonilkloridot 20 ml dimetoxietánban. A reakcióelegyet 16 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, ezután lehűtjük, vákuumban bepároljuk, 1500 ml etilacetátban feloldjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és forralással 200 ml térfogatra betöményítjük. Az oldat lehűtésekor csapadék képződik, ezt leszűrjük és dietiléterrel mossuk. Így 11,1 g l-izopropilszulfonil-2-amino-6-benzoilbenzimidazolt kapunk. Elemzési eredmények C17H17N3O3S összegképletre (molekulasúly: 343) számított: C = 59,46%, H = 4,99%, N = 12,24%, talált: C = 59,20%, H =5,03%, N = 12,03%. 5 ml 97—100%-os hangyasavhoz 10 ml ecetsavanhidridet adunk. Az oldatot 15 percen át keverjük és 50-55 °C hőmérsékleten tartjuk, majd 0 °C-ra hűtjük jégfürdőben. Az oldathoz 1,0 g l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt adunk és 2 órán át keverjük. Ezután az oldatot jégre öntjük, kloroformmal kétszer extraháljuk, az extraktumokat egyszer vízzel és egyszer telített nátriumklorid-oldattal mossuk, szűrjük és bepároljuk. így 900 mg olajszerű anyagot kapunk. Az olajszerű anyagot metanolban feloldjuk és szárítjuk. Hozam: 800 mg l-dimetilaminoszulfonil-2- -formamido-5(6)-benzoilbenzimidazol, m/e 372. 29. példa 30. példa 1,0 g l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazol, 4 ml ecetsavanhidrid és 400 mg vízmentes nátriumacetát elegy ét 10 percen át melegítjük 50 °C hőmérsékleten. Az elegyet keverjük, hozzáadunk 60 ml vizet, és 16 órán át állni hagyjuk. Az oldatot kloroformmal háromszor extraháljuk, vízzel háromszor és telített nátriumklorid-oldattal egyszer mossuk és szárítjuk. Így 1,0 g 1 -dimetilaminoszulfonil-2-acetamido-5(6)-benzoilbenzimidazolt kapunk, m/e 386. 31. példa A 28. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 1,1 g 2-amino-5(6)-p-klórbenzoilbenzimidazolt és 576 mg dimetilszulfamoilkloridot alkalmazunk, így 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-p-klórbenzoilbenzimidazolt kapunk, m/e 378. 32. példa 172 mg l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt, 100 mg hidroxilamin-hidrokloridot és 20 ml metanolt 16 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet gőzfürdőn történő melegítéssel eredeti térfogatának felére pároljuk be. Az elegyhez 10 ml puffert (pH = 7,0) adunk. A termék leválik, leszűrjek. Így 11 6 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 180-183 °C. Elemzési eredmények Ci6Hi7N503S összegképletre (molekulasúly: 359) számított: C = 53,47%, H =4,77%, N = 19,49%, talált: C =52,38%, H =5,13%, N = 18,58%. 33. példa 1,7 g (0,005 mól) l-izopropilszulfonil-2-amino-(5(6)-benzoilbenzimidazol, 1 g hidroxilamin-hidroklorid és 200 ml metanol elegyét 18 órán át 5 10 15 20 75 30 35 40 45 50 55 60 65 13
