173988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5(6)-helyzetben helyettesített 1-szulfonil-benzimidazolok előállítására
27 173988 28 forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakcióelegyet gőzfürdőn történő melegítéssel eredeti térfogatának felére betöményitjük. Ezután az elegyhez 100 ml puffer-oldatot (pH = 7,0) adunk és lehűlni hagyjuk. A termék leválik, leszűrjük. így 1,2 g 1 -izopropüszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzilj-benzimidazolt kapunk, m/e 358. Elemzési eredmények C17H18N403S összegképletre (molekulasúly: 358) számított: C = 56,97%, H = 5,06%, N = 15,63%, talált: C = 56,67%, H = 5,43%, N = 15,25%. 34. példa A 32. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 1,1 g (3 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2-amir.o-5(6)-p-klórbenzoilbenzimidazolt, 600 mg hidroxilamin-hidrokloridot és 120 ml metanolt alkalmazunk, így 1,5 g 1 -dimetilaminoszulfonii-2-amino-5(6)-(a-hidroxiimino-p-klórbenzil)-benzimidazolt kapunk, m/e 378. 35. példa A 23. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 688 mg (2 mmól) 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt, 500 mg metoxiamin-hidrokloridot és 80 ml metanolt alkalmazunk, így 530 mg 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-metoxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk. Elemzési eredmények C|7H|()N5C)3S összegképletre (molekulasúly: 373) számított: C = 54,689f, H =5,139?, N = 18,757?, talált: C = 54,667?, H =5,06%, N = 18,92%. 36. példa A 23. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 1.7 g 1 -izopropilszulfonil-2- -amino-5(6)-benzoilbenzimidazolt, 1,2 g metoxiamin-hidrokloridot és 200 ml metanolt alkalmazunk, így olajszerű anyagot kapunk. Ezt az olajszeTŰ anyagot telített nátriumklorid-oldattal kezeljük, etilacetáttal extraháljuk és szárítjuk. Benzollal végzett többszöri extrakció után 1 g 1-izopropilszulfonil-2-amino-5(ö)-(a-metoxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk szilárd habszerű anyag alakjában. Elemzési eredmények C18H20N4O3S összegképletre (molekulasúly: 372) számított: C = 58,05%, H=5,41%, N = 15,04%, talált: C =57,98%, H = 5,72%, N = 14,99%. 37. példa 15 ml 95%-os etanolhoz 718 mg (2 mmól) 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazolt adunk keverés közben. Az oldathoz ezután hozzáadunk 120 mg (2,2 mmól) nátriummetilátot, majd 552 mg (3,54 mmól) etiljodidot. Az oldatot 2,5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd lehűtjük és térfogatának felére bepároljuk. Az oldatot ezután vízbe öntjük, kloroformmal kétszer extraháljuk, telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk, szárítjuk és szűrjük. így 227 mg 1-dimetilaminoszulfon i 1 - 2 - a m ino-5 ( 6)-(a-et oxiiminobenzil)-b enzimidazolt kapunk fehérszínű habszerű anyag alakjában. Elemzési eredmények C18H2iN503S összegképletre (molekulasúly: 387) számított: C = 55,80%, H = 5,46%, N = 18,08%, talált: C = 56,03%, H = 5,33%, N = 18,27%. 38. példa A 37. példa szerinti módon járunk el, azonban kiindulási anyagként 718 mg (2 mmól) 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-hidroxiiminobenzil)-benzimidazolt. 15 ml metanolt, 120 mg (2,2 mmól) nátriummetilátot és 600 mg (3,54 mmól) 1-jódpropánt alkalmazunk. így 248 mg 1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-propoxiiminobenzil)-benzimidazolt kapunk fehérszínű szilárd anyag alakjában. Elemzési eredmények Ci9H23N503S összegképletre (molekulasúly: 401) számított: C = 56,84%, H = 5,77%, N = 17,44%, talált: C = 56,63%, H = 5,54%, N = 17,60%, 39. példa 172 mg (0,5 mmól) l-dimetilaminoszulfonil-2- -amino-5(6)-benzoilbenzimidazol, és 230 mg (1,45 mmól) benziloxiamin-hidroklorid 20 ml metanollal készített oldatát 19,5 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az oldatot ezután a 32. példa szerinti módon kezeljük, így 161 mg l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(a-benziloxiimi-nobenzí))-benzimidazolt kapunk. Elemzési eredmények C23H23Ns03S összegképletre (molekulasúly: 449) számított: C =61,45%, H =5,16%, N = 15,58%, talált: C =61,51%, H=5,20%, N = 15,37%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
