173954. lajstromszámú szabadalom • Furánhidroxámsav-származékokat tartalmazó gombaölőszerek
3 173954 4 sav, hangyasav, propionsav, benzoesav stb., anionja - egy oldószerben, mint amilyen a benzol, tetrahidrofurán, dioxán. metilénklorid, kloroform, víz, egy szerves vagy szervetlen bázis, mint amilyen a trietilamin, nátriumhidrogénkarbonát, nátriumkarbonát, nátriumhidroxid, vagy egyéb, jelenlétében reagáltatunk. A III és IV általános képletű vegyületeket önmagukban ismert módon állíthatjuk elő. Beilsteins Handbuch der organischen Chemie 18, II 271, Ya. Kastron, G. Veinbergs, R. Gavars. S. Hillers, Khim. Geterotsikl. Soedin. 2, 863 (engl. 657), (1966). H. Gilman, R. R. Burtner. Rec. trav. chim. 51, 667 (1932), 3 470 151 számú USA-beli szabadalmi leírás. C. A. 72, P 21682 a. Az alább következő példák világítják meg közelebbről az új furánhidroxámsav és származékai előállítására szolgáló eljárást, anélkül, hogy az oltalmi kört korlátoznák. 1. példa 57 rész (súlyrész) N-ciklohexil-hidroxilamin-hidrokloridot 800 rész benzolhoz adunk, majd 71 rész trietilaminnal reagáltatjuk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 50 rész 2-metilfurán-3-karbonsavklorid 100 rész benzollal készített oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 3 órán át keverjük, a csapadékot szűrjük és benzollal mossuk. A szűrletet vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és elpárologtatjuk. A kristályos maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. így 33 rész N-eiklohexil-2-metilfurán-3-hidroxámsavat állítunk elő. Olvadáspont 108-110 °C. 22.5 rész N-ciklohexil-2-metilfurán-3-hidroxámsavat 250 rész diklórmetánban oldunk és 12 rész nátriumhidroxid 50 rész vízzel készített oldatát adjuk hozzá. Ehhez az elegyhez 14 rész dimetilszulfátot csepegtetünk és az elegyet 5 órán át keverjük. Ezután a szerves réteget elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és elpárologtatjuk. A visszamaradó olajat szilikagélen oszlopkromatografáljuk. egyenlő rész ciklohexán és etilacetát futtatószer-eleggyel tisztítjuk. Az eluátum elpárologtatása után desztillálható olaj marad vissza, mely hamarosan megdermed. így 15,8 rész 0-metil-N-ciklohexil-2-metilfurán-3- -hidroxámsavat állítunk elő. Olvadáspont: 46 °C. Forráspont: 119°C/0,01 Hgmm. 2. példa 16,6 rész N-ciklohexil-hidroxilamin-hidrokloridot 300 rész benzolhoz adunk és 20,2 rész trietilaminnal kezeljük. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 15,9 rész 2,5-dimetilfurán-3- -karbonsavkloridot csepegtetjük. Az elegyet egy további órán át keverjük, a csapadékot szűrjük, vízzel, majd petroléterrel mossuk és szárítjuk. így 18,2 rész N-ciklohexil-2,5-dimetilfurán-3- -hidroxámsavat állítunk elő. Olvadáspont 135—137 °C. 18.2 rész N-ciklohexil-2,5-dimetilfurán-3-hidroxámsavat 100 rész diklórmetánban oldunk, és az oldathoz 9,3 rész nátriumhidroxidból 50 rész vízzel készített oldatot adunk. Ehhez az elegyhez 19,4 rész dimetilszulfátot csepegtetünk és végül az elegyet 1 órán át keverjük. Ezután a szerves réteget elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és elpárologtatjuk. A visszamaradó olajat desztilláljuk. így 13.9 rész 0-metil-N-ciklohexil-2,5-dimetilfurán-3-hidroxámsavat állítunk elő. Forráspont: 133—135 °C/0,3 Hgmm. n*5 = 1,5068. 3. példa 27,5 rész N-ciklopentil-hidroxilamin-hidrokloridot 200 rész diklórmetánban oldunk és az oldathoz 33,6 rész nátriumhidrogénkarbonátból 300 rész vízzel készített oldatot adunk. Ehhez az elegyhez jó keverés közben szobahőmérsékleten 31,8 rész 2,5-dimetilfurán-3-karbonsavkloridot adunk. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd a szerves réteget elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és elpárologtatjuk. A visszamaradó olaj hamar megdermed és a kapott kristályokat petroléterrel elkeverjük, szűrjük és szárítjuk. így 14.3 rész N-ciklopentil-2.5-dimetilfurán-3- -hidroxámsavat állítunk elő. Olvadáspont: 107—109 °C. 14.3 rész N-ciklopentil-2,5-dimetilfurán-3-hidroxámsavat 100 rész diklórmetánnal oldunk és 2,7 rész nátriumhidroxid 50 rész vízzel készített oldatával kezeljük. Ehhez az elegyhez 16,1 rész dimetilszulfátot csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át keverjük, majd a diklórmetánréteget elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és elpárologtatjuk. így 12,1 rész 0-metil-N-ciklopentil-2,5-dimetilfurán-3-hidroxámsavat állítunk elő. Forráspont: 103—105 °C/0,1 Hgmm. npS= 1,5060. 4. példa 49 rész N-ciklohexil-hidroxilamin-hidrokloridot 400 rész diklórmetánban oldjuk és ehhez az oldathoz szobahőmérsékleten egymást követően 50,4 rész nátriumhidrogénkarbonát 500 rész vízzel készített oldatát és 51,6 rész 2,4,5-trimetilfurán-3- -karbonsavkloridot adunk. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd a diklórmetán réteget elválasztjuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és elpárologtatjuk. így 75 rész N-ciklohexil-2,4,5-trimetilfurán-3-hidroxámsavat állítunk elő olaj formájában. Ezt az olajat 300 rész diklórmetánban oldjuk, az oldathoz 36 rész nátriumhidroxid 200 rész vízzel készített oldatát és 75,6 rész dimetilszulfátot adunk, majd az elegyet 2 órán át keverjük. A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
