173881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N(1H-benzimidazol--2-il)-karbonátok és ilyen hatóanyagot tartalmazó gyógyászati készítmények előállítására
7 173881 8 4-(4-metil-2-fenil-l,3-dioxolán-2-il)-2-nitro-anilint kapunk. 6. példa Az 5. példa szerinti eljárással (4-amino-3-nitro-fenil)<2-tienil)-me tanon és 2,3-butándiol reakciója útján 4-[4,5-dimetil-2<2-tienil)-l,3-dioxolán-2-il]'2- -nitro-anilint kapunk, amelynek olvadáspontja 120,7 °C. 7. példa 5,04 rész 4-[5,5-dimetil-2-(2-tienil)-l,3-dioxán-2-il]-2-nitro-anilin és 120 rész metanol keverékét normál nyomáson és szobahőmérsékleten 3 rész Raney-nikkel jelenlétében hidrogénezzük. Miután a számított mennyiségű hidrogént a reakcióelegy felvette, a katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk 4,5 rész (100%) 4-[ 5,5-dimetil-2-(2-tienil)- 1,3-dioxán-2-il]-l,2-feniléndiamint kapunk, amelynek olvadáspontja 178 °C. 8. példa A 7. példa szerinti eljárás és a megfelelő 2-nitro-anilin kiindulóanyagok alkalmazásával bepárlási maradék formájában a következő feniléndiamin-származékok állíthatók elő: 4-[ 2-( fluor-fenil)-1,3 - dioxolán- 2-il ]-1,2- -fenilén diamin, 4-( 2-fenil-1,3-diox ólán-2-il)-1,2- -feniléndiamin, 4-(4-metil-2-fenil-1,3-dioxolán-2-il)-1,2- -feniléndiamin, 4-(4,5-dimetil-2-fenil-l,3-dioxolán-2-il)-1,2-feniléndiamin, 4-(4-metil-2-fenil-l,3-dioxán-2-il)-l,2- -feniléndiamin, 4-(5,5-dimetil-2-fenil-l,3-dioxán-2-il)-1,2-feniléndiamin, 4-[ 2-( 2-tienil)-1,3-dioxolán-2-il]-1,2- -feniléndiamin, 4-[4-metil-2-(2-tienil )-l,3-dioxolán-2-il]-1,2-feniléndiamin, 4-[4,5-dimetil-2-( 2-tienil)-1,3-dioxolán- 2-il]-1,2-feniléndiamin, 4-[4-metil- 2-( 2-tienil)-1,3-dioxán-2-il]-1,2-feniléndiamin. 9. példa 5,5 rész 4-[2-(4-fluorfenü)-l,3-dioxolán-2-ü]-1,2-fenil én diamin, 6,2 rész N-[(metoxikarbonilimino)-(metiltio)-metilén]-karbaminsav-metilészter, 4,8 rész ecetsav és 225 rész triklórmetán elegyét keverjük és 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot metanollal eldörzsöljük. A kapott terméket kiszűrjük, 2,2’-oxibiszpropánnal mossuk, és szárítjuk. A kapott termék 3 rész (42%) N-/5-[2-(4-fluorfenil)-l,3-dioxolán-2-il]-lH-benzimidazol-2-il/-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 227,7 °C. 10. példa A 9. példa szerinti eljárás felhasználásával 4-[ 2-(4-fluorfenil)-1,3-diox ólán-2-il]-1,2-feniléndiamin helyett a megfelelő feniléndiamin felhasználásával a következő vegyületek állíthatók elő: N-[ 5-( 2-fenil-1,3- dioxolán- 2-il)-1H-benzimidazol-2-il]-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 270,4 °C, N-[ 5-(4-metil- 2-fenil-1,3-dioxolán-2-il)- lH-benzimidazol-2-il]-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 289,6 °C, N-[5-(4,5-dimetil-2-fenil-l,3-dioxolán-2-il)-lH-benzimidazol-2-il]-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 270 °C, N-[5<4-metil-2-fenil-1,3-dioxán-2-il]-1H-benzimidazol-2-il)-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 202,5 °C, N-|5-[2-(2-tienil)-1,3-dioxolán-2-il]-lH-benzimidazol-2-il)-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 263 °C, (bomlik), N-/5-(4-metil-2-[2-tienil]-l,3-dioxolán-2-il)-1 H-benzimidazol-2-il)-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 211,7 C, N-/5-(4,5-dimetil-2-[2-tienil]-l,3- -dioxolán- 2-il)-1 H-benzimidazol-2-il)-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 221,8 °C, N-/5-(4-metil-2-[2-tienil]-l,3-dioxán-2-il)- lH-benzimidazol-2-il |-karbaminsav-metilészter-hemihi drát, olvadáspontja 162 °C, N-/5-(5,5-dimetil-2-[2-tienil]-l,3-dioxán-2-il)-ÍH-benzimidazol-2-il)-karbaminsav-metilészter, olvadáspontja 235,2—235,9 °C. 11. példa 6 rész 4-(5,5-dimetil-2-fenil-l,3-dioxán-2-il)-l,2- -feniléndiamin, 4,95 rész N-[(metoxikarbonilimino)-(metiltio)-metilén]-karbaminsav-metilészter és 5 rész ecetsav 300 rész triklórmetánban képzett elegyét keverjük és 24 óta hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként triklórmetán és 5% metanol elegyét használjuk. A tiszta frakciókat összegyűjtjük és az eluálószert bepároljuk. így 3,7 rész (48,5%) N-[5-(5,5-dimetil-2-fenil-l,3-dioxán-2-il)-lH-benzimidazol-2-il]-karbaminsav-metilésztert kapunk, amelynek olvadáspontja 224,5 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
