173876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a természetben elő nem forduló prosztánsav-származékok előállítására
19 173876 20 nil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,13 [kovasavgél, ciklohexán/etilacetát/jégecet 30 :70 :11 MMR: 6,4 ppm (2H, szingulett) 5,5-5,7 ppm (2H, multiplett) 3,4—4,2 ppm (4H, széles jel). 20. példa Rác. 15a-hidroxi-3-oxa-9-oxo-2-homo-5-cisz-13-transz-prosztadiénsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de ( 5 RS, 3 ” SR)-1 <7’-metoxikarbonil-5’-oxa-2’-cisz-heptenil)-2-oxo-5- [3”<2”’-tetrahidropiraniloxi)-r’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,15 [kovasavgél, ciklohexán/etilacetát/jégecet 60 : 40 :1]. MMR: 6,95 ppm (2H, szingulett) 5,4-5,7 ppm (4H, multiplett) 3,9-4,4 ppm (5H, multiplett). 21. példa Rác. 15a-hidroxi-9-oxo-4,7-inter-(o-fenilén)-5,6-dinor-l 3-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3”’SR)-1 -[2’-(3”-etoxikarbonilpropil)-benzil]- 2-oxo-5-[3”’-(2””-tetrahidropíraniloxi)-r”-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,26 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60:1]. MMR: 7,1 ppm (4H), 6,7 ppm (2H), 5,45 ppm (2H). 22. példa Rác. 15a-hidroxi-9-oxo-3,7-inter-(p-fenilén)-4,5,6-trinor-l 3-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3’”SR)-1 -[4’-(2”-etoxikarboniletil)-benzil]- 2 -oxo-5-[3’”-(2””-tetrahidropiraniloxi)-l ”’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,30 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60 :1 ]. MMR: 7,1 ppm (4H), 6,8 ppm (2H), 5,5 ppm (2H), 4,05 ppm (1H). 23. példa Rác. 15a-hidroxi-9-oxo-l ,7-inter-(p-fenilén)-2,3,4,5,6-pentanor-l 3-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3”RS)-1 -(4’-etoxikarbonil-benzil)-2-oxo-5-[3”-(2”’-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etil észt érből indulunk ki. Olvadáspont: 106—107 °C. Rf= 0,30 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60:1]. MMR: 7,65 ppm (4H, kvadruplett), 6,7 ppm (2H), 5,55 ppm (2H), 4,05 ppm (1H), 2,97 ppm (2H). 24. példa Rác. l5a-hidroxi-5-oxa-9-oxo-l ,5-inter-(p-fenilén)-2,3,4-trinor-13-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3,”SR)-l-[2’-(4” -etoxikarbonilfenoxi)-et il] - 2-oxo-5-[3’”-(2” ”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0 ,35 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60 :1], MMR: 7,45 ppm (4H, kvadruplett), 6,3 ppm (2H), 5,65 ppm (2H), 4,15 ppm (3H). 25. példa Rác. 1,7-inter-(2,5-furilidén)-l 5a-hidroxi-9-oxo-2,3,4,5,6-pentanor-13-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5 RS ,3 ”S R)-l -(5 ’-etoxikarbonilfurfuril)-2-oxo-5- [3”-(2”’-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etil észt érből indulunk ki. Rf= 0,13 [kovasavgél, ciklohexán/etilacetát/jégecet 30 :70 :1] MMR—CDCl3-ban: 7,1—7,3 ppm (1H, dublett) 6,5 ppm (2H, szingulett) 6,2 ppm (1H, dublett) 5,5—5,7 ppm (2H, multiplett) 4-4,1 ppm (1H, multiplett) 26. példa Rác. 9,15a-dihidroxi-3-oxa-5-transz, 13-transz-prosztadiénsav A és B frakciók előállítása 140 mg rác. 15a-hidroxi-3-oxa-9-oxo-5-transz,13- -transz-prosztadiénsavat 20 ml metanolban oldunk és 1,5 óra alatt háromszor egymás után 150 mg nátriumbórhidridet adunk hozzá. A reakcióoldat pH-ját jégecettel 7-re beállítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a desztillációs maradékot 10 ml vízzel felvesszük és 2 n sósav-oldattal 1 pH-értékre savanyítjuk. Ezután az oldatot háromszor 100—100 ml dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
