173876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a természetben elő nem forduló prosztánsav-származékok előállítására
17 173876 18 [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transzoktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf=0 ,26 [ciklohexán/etilacetát 85 :15]. b) Rác. 1 5a-hidroxi-9oxo-2,3-dinor-13-transz-proszténsav előállítása Az l.b) példával analóg módon járunk el, de 10-karbetoxi-9-oxo-l 5a-tetrahidropiraniloxi-2,3-dinor-13-transz- proszténsav-etilészterből indulunk ki. Olvadáspont: 72—76 °C. Rf= 0,30 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60:1]. MMR: 6,55 ppm (2H), 5,6 ppm (2H), 4,1 ppm (1H). 14. példa Rác. 15a-hidroxi-2-metil-9oxo-3,4-dinor-13-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5 RS,3”SR)-1 -(4’-etoxikarbonilpentil)-2oxo-5- [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0 ,32 [ciklohexán/etilacetát/ecetsav 40 : 60 :1]. MMR: 5,65 ppm (4H), 4,15 ppm (1H). 15. példa Rác. 2-etil-15a-hidroxi-9-oxo-3,4-dinor-l 3- -transz-proszténsav előállítása 1,94 g (3,7 mmól) (5RS,3”SR)-l-(4’-etoxikarbonilhexil)-2-oxo-5- [3”-2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ”-transz-oktenil]- ciklopentánkarborisav-etilésztert 4,1 ml etanolos nátriumetilát-oldatban 5 órán át 80 °C-on forralunk és 25 ml toluol hozzáadása után az oldószert, az oldatot a forráspont, 110 °C eléréséig forralva ledesztilláljuk. Nyers kihozatal 2 g olaj. A kapott olajat 35 ml 0,3 n nátrium-hidroxid -oldat és 35 ml metanol elegyében 2 napig 50 °C-on melegítjük, majd feldolgozzuk. A továbbiakban a már ismertetett módon 30 ml benzolban 1 órán át 80 °C hőmérsékleten dekarboxilezést végzünk. A tetrahidropiraniléter-védőcsoportot, mint már említettük, 25 ml etanol és 23 ml 2%-os oxálsav-oldat elegyével készített oldatában, szobahőmérsékleten az oldatot 10 órán át keverve lehasítjuk, amikor az ezt követő feldolgozás 1,7 g sötét színű olajat eredményez. Kovasavgélen végzett kromatográfia segítségével ciklohexán/etilacetát/ecetsav 70 : 30 :1 arányú elegyével végezzük az eluálást, így 295 mg viszkózus olajat kapunk. MMR-spektrum: 6,8 ppm (2H, szingulett), 5,5—5,75 ppm (2H, multiplett), 3,9—4,3 ppm (1H, multiplett). Rf= 0,11 [kovasavgélen, ciklohexán/etilacetát/jégecet Rác. 15a-hiidroxi-3-metil-4-oxa-9-oxo-l 3-transz-proszténsav előállítása ✓ A 3. példával analóg módon járunk el, hogy (5 RS,3”SR)-1 -(6’-etoxikarbonil-.'’-metil-4’oxahexil)-2-OXO-5 [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,1 [kovasavgél, ciklohexán/etilacetát/jégecet 30 :70 :1]. MMR: 6—6,1 (2H, szingulett), 5,5—5,7 ppm (2H, multiplett) 3,6—4,4 ppm (4H, széles jel). 16. példa 17. példa Rác. 15a-hidroxi-3-oxa-9-oxo-l 3-transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5 RS,3”SR)-1 -(6’-metoxikarbonil-5’-oxahexil)-2-oxo-5- [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,1 [kovasavgél, ciklohexán/etilacetát/jégecet 30 : 70 : 1]. MMR—CDCl3-ban: 5,9 ppm (2H, szingulett) 5,6—5,8 ppm (2H, multiplett) 4—4,2 ppm (3H, szingulett és multiplett) 3,4—3,7 ppm (széles jel). 18. példa Rác. 15a-hidroxi-3-oxa-9-oxo-5-cisz-l 3- -transz-prosztadiénsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3”SR)-1 -(6’-etoxikarbonil-5 ’-oxa-2’-cisz-hexenil)- 2-OXO-5- [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. Rf= 0,25 [etilacetát, metanol 70 : 35, kovasavgél] MMR: 6,85 ppm (2H, szingulett) 5,7—5,9 ppm (4H, multiplett) 4—4,3 ppm (5H, szingulett és multiplett) 19. példa Rác. 15a-hidroxi-2-metil-3oxa-9oxo-13- -transz-proszténsav előállítása A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3”SR)-1 -(6’-etoxikarbonil-5’oxaheptil)-2- -oxo-5- [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transzokte-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
