173876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a természetben elő nem forduló prosztánsav-származékok előállítására

23

173876

24

2-etil-9,15a-dihidroxi-3,4-dinor-l 3-transz-proszténcavat kapunk.

Rf= 0,07 [kovasavgél, ciklohexán/etiíacetát/jégecet 60 : 40 :1],

MMR—CDCl3-ban: 5,4—5,7 ppm

'(2H, multiplett)

5.0 ppm

(3H, szingulett)

3.9— 4,3 ppm (2H, széles jel).

32. példa

. Rác. 9,15a-dihidroxi-3-oxa-2-homo-5-cisz,13- -transz-prosztadiénsav előállítása

A 26. példával analóg módon járunk el, de rác. 1 5a-hidroxi-3-oxa-9-oxo-2-homo-5-cisz-13-transz-prosztadiénsavból indulunk ki.

Rf= 0,55 [kovasavgél, etilacetát/metanol 70 : 35], MMR-CDC13-ban: 5,4—5,7 ppm

(4H, multiplett)

5.0 ppm

(3H, szingulett)

3.9- 4,3 ppm (6H, multiplett).

33. példa

Rác. 15a-hidroxi-5-metil-9-oxo-5-transz-13-transz-prosztadiénsav előállítása

A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3”SR)-l-(6’-e toxikarbonil-3 ’-metil-2 ’-transz-hexenil)-2-oxo-5- [3”-(2”’-tetrahidropiraniloxi)-l ”-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki.

MMR-CDC13-ban: 6,2 ppm (2H), 5,6 ppm (2H),

5,1 ppm (1H) 4,1 ppm (1H).

34. példa

Rác. 9,15a-dihidroxi-5-metil-l 3-transz-proszténsav előállítása

A 27. példával analóg módon járunk el, de rác. 15 a-hid r o xi - 5 -metil-9-oxo-l 3-transz-proszt énsavból indulunk ki.

MMR-CDCl3-ban: 5,5 ppm (5H), 4,2 ppm (2H).

35. példa

Rác. 15a-hidroxi-6-inetil-9-oxo-l 3-transz-proszténsav előállítása

A 3. példával analóg módon járunk el, de (5RS,3”SR)-l-(6’-etoxikarbonil-2’-metil-hexil)-2- -oxo-5- [3”-(2,”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki.

Az Rf-érték és a MMR-spektrum gyakorlatilag azonos az 5. példában megadott értékekkel.

36. példa

Rác. 15a-hidroxi-4-etil-9-oxo-l 3-transz-proszténsav előállítása

A 3. példával analóg módon járunk el, de ( 5 RS,3”SR)-1 -(6’-etoxikarbonil-4’-etil-hexil)-2-oxo-5- [3”<2”’-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilésztérből indulunk ki.

Rf= 0,35 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60 :1 ].

37. példa

Rác. 15a-hidroxi-5-etil-9-oxo-l 3-transz-proszténsav előállítása

A 3. példával analóg módon járunk el, de (5 RS,3”SR)-1 -(6’-etoxikarbonil-3’-etil-hexil)-2-oxo-5- [3”-(2’”-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki. MMR-CDCl3-ban: 6,3 ppm (2H), 5,6 ppm (2H,

4,1 ppm (1H).

38. példa

Rác. 15a-hidroxi-6-etil-9-oxo-l 3-transz-proszténsav előállítása

A 3. példával analóg módon járunk el, de (5 RS,3”SR)-1 -(6’-etoxikarbonil-2’-etil-hexil)-2-oxo-5- [3”-(2”’-tetrahidropiraniloxi)-l ’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki.

Rf= 0,32 [ciklohexán/etilacetát/jégecet 40 : 60 :1].

39. példa

Rác. 15a-hidroxi-9-oxo-4-oxa-l,4-inter-(o-fenilén)-2,3-dinor-l 3-transz-proszténsav előállítása

A 3. példával analóg módon járunk el, de ( 5 RS, 3 ”’SR)-1 -[3’-(2”-etoxikarbonil-fenoxi)-propil]- 2-oxo-5-[3’”-(2””-tetrahidropiraniloxi)-l ’’’-transz-oktenil]- ciklopentánkarbonsav-etilészterből indulunk ki.

MMR—CDCl3-ban: 6,8—8,2 ppm

(4H, multiplett)

6,4 ppm (2H, szingulett)

5,7 ppm (2H),

4,2 ppm (3H).

Szabadalmi igénypontok:

1. Eljárás az új, I általános képletű, természetben elő nem forduló prosztánsav-analógok, valamint azok fiziológiailag ártalmatlan sóinak előállítására, ahol

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

12