173795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tetraciklusos vegyületek előállítására
11 174795 12 cisz- 2,9- dimetil- 2,3,4,4a, 9,13 b-hexahi dro-1 H-dibenzo[b,f]pirido[3,4-d]azepin, (olaj), transz-2,9-dimetil-2,3,4,4a,9,13b-hexahidro-lH-dibenzo[b,f]pirido[3,4-d]azepin (olaj), cisz és transz 2-metil-12-(terc.butil)-1,2,3,4,4a, 13b-hexahidro-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]piridin elegye (olaj), cisz és transz-2-propil-l,2,3,4,4a,13b-hexahidro-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]piridin elegye (olaj), cisz-2,12-dimetil-l ,2,3,4,4a, 13 b-hexahi dro-dibenzo[2,3, 6,7]tiepino[4,5-c]piridin-maleát, olvadáspont: 150 °C, és a megfelelő transz-izomer (maleát) olvadáspont: 170 °C, cisz- 2-me til-12-izopropil-1,2,3,4,4a, 13 b-hexahidro-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]piri din-mai eát, olvadáspont: 136 °C és a megfelelő transz-izomer (maleát), olvadáspont: 183 °C. 3. példa cisz-2-Metil-l,2,3,3a,8,12b-hexahidro-dibenzo[l,2, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrol 0,7 g cisz-2-metil-3,3a,8,12b-tetrahidro-dibenzo[1,2, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrol- l(2H)-ont 25 ml száraz éter és tetrahidrofurán 1 : 1 arányú elegyében oldunk. Ezt az oldatot 0 °C-on lassan hozzáadjuk 0,35 g lítium-alumíniumhidrid 20 ml éter és tetrahidrofurán 1 : 1 arányú szuszpenziójához. 15 percig tartó keverés után vizet adunk hozzá és az elegyet leszűrjük. A szürletet vákuumban szárazra pároljuk. 0,7 g súlyú olajos maradékot kapunk. A maradékhoz 8 ml etanolt adunk és így csapadék keletkezik, melyet leszűrünk. (A kapott kristályos terméket átkristályosítjuk és így 0,25 g 2-metil- 2,3,3a,8-tetrahidro-dibenzo[l,2, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrolt kapunk, olvadáspont: 128-131 °C (= III képletű enamín)/. A szűrletet ezután szárazra pároljuk és a maradékot szilikagél oszlopon 9 : 1 arányú metanol és aceton eluáló eleggyel kromatografáljuk. Termelés: 0,3 g cím szerinti vegyület. Olvadáspont: 97—98 °C, Rf toluol és etanol 8 :2 arányú elegyében = 0,43 (szilíciumdioxidon). Ez utóbbi vegyületet metiljodiddal kezeljük és így a megfelelő jód-metilátot kapjuk. Olvadáspont: 287-291 °C. 4. példa Az alább felsorolt vegyületeket a 3. példában leírt módon állítjuk elő: [minden esetben a megnevezett vegyületen kívül a megfelelő enamint (III képlet) is izoláljuk a reakcióelegyből]. transz-2-metil-1,2,3,3a,8,12b-hexahidro-dibenzo[ 1,2, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrol, olvadáspont: 82—84 °C, cisz és transz 2-metil-5-metoxi-l,2,3,3a,8,12b-hexahidro-dibenzo[l,2, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrol elegye (olaj), cisz-2-metil-2,3,3a, 12b-tetrahidro-1H-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol-maleát, olvadáspont: 142-144 °C és a megfelelő klórmetilát, olvadáspont: 297—308 °C, transz- 2-metil- 2,3,3 a, 12b-tetrahidro-1H-dibenz[2,3, 6,7]-oxepino[4,5-c]pirrol-fumarát, olvadáspont: 199—200 °C és a megfelelő maleát, olvadáspont: 189 °C, cisz és transz 2-metil-6,7-dimetoxi-2,3,3a,12b-tetrahidro-lH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol elegye (olaj), cisz- 2-metil-5-ldór-2,3,3a, 12b-tetrahidro-lH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol-maleát, olvadáspont: 168 °C, transz-2-metil-5-klór-2,3,3a, 12b-tetrahidrolH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol-maleát, olvadáspont: 141 °C, cisz-2,5-dimetil-2,3,3a,12b-tetrahidro-lH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol, olvadáspont: 99-101 °C, transz-2,5-dimetil-2,3,3a,12b-tetrahidro-lH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol, olvadáspont: 61— 62 °C, cisz és transz-2-metil-5-klór-l,2,3,3a,8,12b-hexahi dro-di benzo[ 1,2, 5,6 ]cikl ohepta[3,4-c]pirrol elegye (olaj), cisz és transz 2-metil-2,3,3a,12b-tetrahidro-1 H-dibenzo[ 2,3, 6,7]tiepino[4,5-c]pirrol elegye (olaj), transz 2-metil-10-hidroxi-2,3,3a,12b-tetrahidro-lH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol (a szabad bázis olvadáspontja: 270 °C) cisz 2-metil-l0-metoxi-2,3,3a, 12b-tetrahidro-1 H-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol (a szabad bázis olvadáspontja 72 °C), a fumarát olvadáspontja 184 °C, transz 2-metil-10-metoxi-2,3,3a, 12b-tetrahidro-lH-dibenz[2,3, 6,7]oxepino[4,5-c]pirrol, a fumarát olvadáspontja 171 °C. 5. példa 2-Metil-1,2,3,3a,8,12b-hexahi dro-di benzolig, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrol 250 mg 2-metil-2,3,3a,8-tetrahidro-dibenzo[l,2, 5,6]ciklohepta[3,4-c]pirrolt (3. példa szerint állítottuk elő a lítium-alumíniumhidrid és redukció melléktermékeként) 35 ml etanolban oldunk, majd 750 mg nátrium-bórhidridet adunk az oldathoz és az egészet 2 óráig kevertetjük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyhez 2 N ecetsavat adunk, majd vízzel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
