173692. lajstromszámú szabadalom • Eljárás asszimetrikus helyettesített 1,4-dioxán-2,5-dion-származékokból felépülő polimerek előállítására

29

173692

30

A termékből vett minta NMR-spektruma CDCl3-ban TMS referenciaanyagot használva az alábbi jeleket adja: szingulett, 6 proton l,72ő-nál és szingulett, 2 proton 5,02 ő-nál.

19-21. példák

Glikolid és 3,3-dimetil-l ,4-dioxán-2,5-dion kopolimerizálása

3 üvegcsőbe a VIII. táblázatban megadott mennyiségben glikolidot és 3,3-dimetil-l,4-dioxán-2,5-diont mérünk be. Ezután minden egyes csőbe

ml-ként 0,1 mg ón(II)-klorid-dihidrátot tartalmazó éteres oldatból 1,2 ml-t és ml-ként 10 mg laurilalkoholt tartalmazó éteres oldatból 0,75 ml-t adunk, majd az étert elpárologtatjuk, a csöveket 5 pedig légtelenítjük és lezárjuk, ezt követően pedig olajfürdőben két órán át 220 °C-on hevítjük. Lehűtés és a csövek összetörése után a csövek tartalmát gramm elkülönített szilárd anyagra vonatkoztatva 20 ml HFAS-ben feloldjuk, a kapott 10 oldatokat pedig tízszeres térfogatmennyiségű metanolhoz hozzáadjuk. A kicsapódott polimereket Sohxlet-típusú extraktorban 2 napon át acetonnal extraháljuk, majd a fel nem oldódott polimereket vákuumban 50 °C-on 24 órán át szárítjuk.

VIII. táblázat

19. példa

20. példa

21. példa

Glikolid (A) g-ban

5,27

4,60

3,95

3,3-dimetil-l ,4-dioxán-2 ,5 -dión (B) g-ban

0,74

1,45

2,05

A/B mólarány

90/10

80/20

70/30

Konverzió %-ban

82

76

64

Belső viszkozitás

0,54

0,45

0,44

Mól% B a kopolimerben

2,1

4,5

6,0

D,L-Laktid kopolimerizálása D.L-3-metil-1,4-dioxán-2,5-dionnal 90 :10 mólarányban

Polimerizálócsőbe bemérünk 0,54 g (0,00415 40 mól) D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,3-diont, 5,41 g (0,0376 mól) D,L-laktidot, 1,20 ml, ml-ként 0,1 mg ón(II)-klorid-dihidrátot tartalmazó éteres oldatot és ml-ként 10 mg laurilalkoholt tartalmazó éteres oldatból 0,75 ml-t, majd az étert elpárologtatjuk. A 45 csövet ezután légtelenítjük, lezárjuk és 24 órán át 180°C-on hevítjük. A cső tartalmát ezután forrásban levő acetonban feloldjuk, majd a kapott oldatot metanolba csepegtetjük. A kivált csapadékot elkülönítjük, majd vákuumban 50 °C-on 50 24 órán át szárítjuk. A monomerek konverziója polimerré 79 súly%, a kapott kopolimer belső viszkozitása pedig 1,36. A polimerben a felvett NMR-spektrum tanúsága szerint 7 9 mól% D.L-3- -metil-l,4-dioxán-2,5-dion van.

23. példa

D ,1.-1 akt id kopolimerizálása D,L-3-metil-1,4-dioxán-2,5-dionnal 80 :20 mólarányban

Polimerizálócsőbe bemérünk 1,21 g (0,00931 mól) D,L-3-metil-l,4-dioxán-2,5-diont és 4,86 g (0/1338 mól) D,L-laktidot. A kopolimerizálást a 65

22. példában ismertetett módon végezzük. A monomerek konverziója kopolimerré 74 súly%, a kapott kopolimer belső viszkozitása 1,24. A kopolimer a felvett NMR-spektrum tanúsága szerint 14,7 mól%-ban tartalmaz D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dionból leszármaztatható egységet.

24. példa

L-Laktid kopolimerizálása D,L-3-metil-l ,4- -dioxán-2,5 -dionnal 90 :10 mólarányban

A 22. példában ismertetett módon járunk el D,L-laktid helyett L-(—)-laktidból kiindulva. A konverzió 78%, a belső viszkozitás 0,73 és a kopolimer a felvett NMR-spektrum tanúsága szerint 7,6mól%-ban tartalmaz D,L-3-metil-l ,4-dioxán-25- -dionból leszármaztatható egységet.

25. példa

55

L-Laktid kopolimerizálása D,L-3-metil-l ,4- -dioxán-2 ,5 -dionnal 80 : 20 mólarányban

60 A 23. példában ismertetett módon járunk el D,L4aktid helyett L-(—)4aktidból kiindulva. A konverzió 75%, a belső viszkozitás 0,61 és a kopolimer a felvett NMR-spektrum tanúsága szerint 10,2 mól%-ban tartalmaz D,L-3-metil-l ,4-dioxán-2,5-dionból leszármaztatható egységet.

15