173647. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oktahidro-indolo [2,3-a] kinolizin-származékok epimerizálására
7 173647 8 kénsav helyett 1,0 ml 85 %-os foszforsavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa a.) változatában leírtakkal. f. ) A 2. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 85 %-os foszforsavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa a.) változatában leírtakkal. g. ) A 2. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 98 %-os hangyasavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa a.) változatában leírtakkal. h. ) A 2. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 98 %-os hangyasavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa a.) változatában leírtakkal. i. ) A 2. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml jégecetet alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa a.) változatában leírtakkal. j. ) A 2. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml jégecetet alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 2. példa a.) változatában leírtakkal. 3. példa la-etil-l-(2’-terc-butoxikarbonil-etil) -1,2,3,4,6,7, 12,12ba-oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizin és la-etil-1- -(2’-terc-butoxikarbonil-etil)-1,2,3,4,6,7,12,12b/3-oktahidro-indolo[ 2,3-a]kinolizin a.) A 2. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy a kiindulási anyagként alkalmazott la-etil-1- (2’-terc-butoxikarbonil-etil) -1,2,3,4,6,7,12,12ba-oktahidro-indolo [2,3-a]kinolizint 25 ml terc-butanolban oldjuk. Ily módon 0,20 g (kitermelés: 55 %) 190—191 °C-on olvadó (izopropanolból) la-etil-1- (2’-terc-butoxikarbonil-etil) - 1,2,3,4,6,7,12,12b/3-oktahidro-indolo [2,3-a] kinolizint és 0,13 g (kitermelés: 35%) 121-122 °C-on olvadó (izopropanolból) la-etil-1- -(2’-terc-butoxikarbonil-etil) -1,2,3,4,6,7,12,12ba -oktahidro-indolo [2,3-a] kinolizint állítunk elő. Analízis eredmények a összegképlet (mólsúly: 382,55) alapján: számított %: C 75,34; H 8,96; N 7,32; talált %: (cisz) C 74,92; H 9,15; N 7,29; (transz) C 75,10; H 8,90; N 7,40. Infravörös színkép (KBr): a. I uu, z- / +.KJ cm (Bohlmann sávok), 1710 cm'1 (=C=0), transz: v : 3300 cm'1 (ind-NH), 2760,2700 cm'1 (Bohlmann sávok), 1698 cm'1 (=C=0). b.) A 3. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy kiindulási 4 anyagként 0,38 g (1,00 mól) la-etil-1-(2’-terc-butoxikarbonil - etil) - 1,2,3,4,6,7,12,12b/3-oktahidro-indolo [2,3-a] kinolizint alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. c. ) A 3. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 25 ml terc-butanol és 1,0 ml tömény kénsav helyett sósavgázzal telített 25 ml terc-butanolt alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. d. ) A 3. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 25 ml terc-butanol és 1,0 ml tömény kénsav helyett sósavgázzal telített 25 ml terc-butanolt alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. e. ) A 3. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 85 %-os foszforsavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. f. ) A 3. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzá a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 85 %-os foszforsavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. g. ) A 3. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 98 %-os hangyasavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. h. ) A 3. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzai a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml 98 %-os hangyasavat alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. i. ) A 3. példa a.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml jégecetet alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tulajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. j. ) A 3. példa b.) változatában leírtak szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy 1,0 ml tömény kénsav helyett 1,0 ml jégecetet alkalmazunk. A kapott izomerek aránya és fizikai tualajdonságai megegyeznek a 3. példa a.) változatában leírtakkal. 4. példa 1 a-etil-1 -( 2-n-oktiloxikarbonil-etil)-1,2,3,4,6,7, 12, 12ba-oktahidro-indolo [2,3-a]kinolizin és la-etil - 1 - -(2’-n-oktiloxikarbonil-etil)-l ,2,3,4,6,7,12.12bj3 -oktahidro-indolo[2,3-a]kinolizin. a.) 1,00 g (2,28 mmól) la-etil-1- (2’-n-oktiloxi-karbonil-etil) - 1,2,3,4,6, 7,12,12ba-oktahidro-indolo[2,3-a] kinolizint 10 ml száraz sósavgázzal 0 °C hőmérsékleten telített szek-butanolban oldunk és az oldatot 50 °C hőmérsékleten tartjuk 8 órán át. Az oldatot ezután jégre öntjük, az elegyet 10 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal pH: 10 értékre lúgosítjuk. A zavaros oldatot diklórmetánnal (30, 20, 15 ml) kirázzuk és a szerves oldatot vízmentes magnézium-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
