173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására

17

173609

18

12. példa

0,25 g 2’*trifluormetü4’-(4-brómfeniltio)-5-ciano-3-tercier butil-6-metil-s?alicilanilid és 4 ml ecetsav szuszpenziójához 70 pl 30 súly/tf%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át 70—80°C-on keverjük, majd 2 ml vizet adunk az oldathoz és lassan szobahőmérsékletre hűtjük. A kiváló kristályos anyagot szűrjük és szárítjuk. A kapott 2 ’-trifluorinetil-4 ’-(4-brómfenilszulfinil)-5 -ciano-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilid 178— 180°C-on olvad. Kitermelés: 78%.

A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő:

2 ’-trifluormetil-4 ’-(4-klórfenilszulfinil)-5-ciano-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilid,

op.: 192—199°C, kitermelés: 86%, 4’-(4-brómfenilszulfmü)-5-ciano-3-terciei butil-6-metil-szalicilanilid, op.: 140— 1455C (bomlás, 130°C-tól lágyul), kitermelés: 90%,

4’-(4-klórfenilszulfÍRÍi)-5-ciaR0-3-tercier butil-6-metil-szalicilarjilid, op.: 127—129°C, kitermelés: 29%.

A fenti reakcióknál kiindulási anyagként 2’-triíluormetil-4’-(4-klórfeniltio)-, 4:-(4-brómfeniltioj- illetve 4’-(4-klcrfeniltio)-5-ciano-3-tercier butil-6-metil-szaliciianilidet alkalmazunk.

A kiindulási anyagként felhasznált 2’-trifluormetil-4’-(4-klór-feniltio)-5-ciano-3-tercier butü-6-metil-szalicilanilidet (op.: 193- 195°C) a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő.

13. példa

A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy valamely (XVIH) általános képíetű 5-arilszulfonil-szalicilsav-származékot egy (III) általános képletű anilin-származékkal reagáltatunk. Az alábbi táblázatban felsorolt (XIX) általános képletű vegyüieteket állítjuk elő 10-55%-os kitermeléssel.

Vegyüle

száma

A-gyűrű

helyettesítője

B-gyűrű

helyettesítője

Op. (°C)

1.

4-nitro-2-klór4--nitro-217-219

2.

4-nitro-2-klór4--ciano-214-215

3.

4-nitro-2-trifluormetil-4-bróm-189-190

4.

4-nitro-2-bróm4--nitro-193-194

Táblázat folytatása

Vegyület

száma

A-gyűrű

helyettesítője

B-gyűrű

helyettesítője

Op. (°C)

5.

4-nitro-2-trifluormetil-4-ciano-116-117

ó.

4-nitro-4-nitro-197-198

7.

4-nitro-2-metü4--nitro-207-208

8.

2-nitro4--klór-2-klór4--nitro-220-221

9.

2-nitro4--klór-2-trifluormeti!4--nitro-163-164

10.

3-nitrc-2-klór4--niíro-189-190

11.

2,4-dinitro-2-trifluormetü4--nitro-216-217

12.

4-klór-2-klór4--nitro-231-232

13.

4-klór-2-irifluormetil4--nitro-189-190

14.

4-bróm-,

2-klór4--nitro-225-226

15.

4-bróm-2-trifluormeti!4--nitro-189-191

16.

4-met il-2-klór4--nicroi94—196

17.

4-metil-2-trifluormetil4--nitro-127-128

18.

3-metil4--bróm-2-klór4--nitro-200-201

19.

3-metil4--bróm-2-trifluormeti!4--nitro-184-186

20.

3-klór4--metoxi-2-klór4--nitro-201-202

21.

3-klór4--metoxi-2-trifluormetil4--nitro-122-123

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9