173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására
ület 19 173609 20 Táblázat folytatása g A-gyűrű i| helyétől tesítője B-gyürű helyettesítője Op í°c) 22. 2-klór4--nitro-202-204 23. 2-trifluormetil4--nitro-207-208 24. 3,4-diklór-2-klór4--nitre-197-199 25. 3,4-diklór-2-trifluormetil4--nitro-179-180 A kiindulási anyagként felhasznált (XVIII) általános képletű vegyületeket a 2. példában az 5-(4-nitrofenilszulfonil)-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav előállítására megadott eljárással analóg módon a megfelelő (XV) általános képletű vcgyületek oxidációjával állítjuk elő. Az alábbi táblázatban felsorolt (XVIII) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: Sav száma A-gyűrű' helyettesítője Op. (°C) 1. 2-nitro4-klór-244-245 2. 3-nitro-190-151 3. 2,4-dinitro-240 (bomlás) 4. 4-klór-196-197 5. 4-bróm-198-200 6. 4-metil-187-188 7. 3-metil 4-bróm-192-194 8. 3-klór4-metoxi-191-193 9. 172-174 10. 3,4-diklór-191-192 A kiindulási anyagként felhasznált 5-(4-metilfeniltio)-3-terder butil-6-metil-szalicilsavat (op.: 163— —164°C) a 2. példában az 5-(4-nitrofeniltio)-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav előállítására közölt eljárással analóg módon di-p-tolil-diszulfid és 3-tercier butil-6-metilszalicilsav reakciójával állítjuk elő. 14. példa 0,25 g 2’-trifluormetil4’-(4-brónifeniltio)-5-dano-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilid és 3 ml ecetsav szuszpenziójához 0,16 ml 30 súly,'tf%-os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 1,5 órán át 95-lC0°C-on melegítjük, majd az átlátszó oldatot lassan szobahőmérsékletre hűtjük, a kiváló szilárd anyagot szűrjük. A kapott 2’-trifluermetil4’-{4-brómfen!lszulfcnil)-5-ciano4- -tercier butil-6-metilszaliciíanihd 221—223°C-on olvad. Kitermelés: 83%. A fenti eljárással analóg módon a megfelelő arütic-helyettesített szalicilanilid-száimazékból kiindulva az alábbi (XX) általános képletű vegyületeket állítjuk elő 20-74%-os kitermeléssel. 3 m êo I Op. (°C) > B B-gyűrű helyettesítője 1. 4-(4-klórfcnilszulfonil)-230-232 2. 4-(4-brómfenilszulfonil)-232-234 (bomlás) 3. 2-trifluormetil4-fenilszulfonil-219-221 4. 3,5-diklór4-fenilszulfonil-273-275 5. 2-triíluormetil-4--(4-klórfenil-szulfonil)-216-219 A kiindulási anyagként felhasznált 2’-tríflucrmetü4 ’-feniltio -5 -ciano-3 -t er cier butü-6-metíl-szalicilanilidet (op.: 147-150°C) és 3\5’-diklár4’-fenütk>-5-ciano-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilidet (op.: 227-229° C) a 9. példában ismertetett eljárással analóg módon 2-triíluormetiM-feniltio- illetve 3r5-diklór4-feniltio-anilin felhasználásával állítjuk elő. 15. példa 0,85 g 2’-klór 4’-nitro-5-feniltio-3-tercier butil-6- -metü-szalicilanilid és 10 ml ecetsav szuszpenziójához 3,8 ml 30 súly|tf%-os vizes hidrogénperoxid■oldatot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át 95—100°Con melegítjük, majd a forró sárga oldatot 100 ml hideg vízbe öntjük és a reakcióelegyet egy éjjelen át keverjük. A kiváló fehér szilárd anyagot szűrjük és ecetsavból átkristályosítjuk. A kapott 2 ’-klór4 ’-nitro-5 -fenilszulfonil-3 - -tercier butil-6-metil-szalicilanilid 202-204°C-on olvad. Kitermelés: 67%. A fenti eljárással analóg módon a megfelelő (XXI) általános képletű ariltio-szalicilsav-származékok felhasználásával az alábbi (XXII) általános képletű vegyületeket állítjuk elő 20-42%-os kitermeléssel. s 10 1« 20 25 30 35 40 45 50 SS 60 65 10
