173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására
15 173609 16 Táblázat folytatása 3 « B-gyűrű helyettesítője £ a Op. (°C) 4. 2,4-dibróm-176-178 5. 2-jód-4-bróm-149-150 6. 2,4,5-triklór-195-197 7. 3,4,5-triklór-253-254 8. 3-ciano-4-klór-220-222 9. 2-klór-5-ciano-167-169 10. 2-jód-4-ciano-192-194 11. 2-bróm-4-ciano-187-189 12. 2-izopropil-4-ciano-231-235 13. 3-klór4-ciano-130-140 14. 3,5-diklór4-áanO' 288-290 15. 2-metil4-nitro-203-205 16. 2-ciano4-nitro-115-120 17. 2-trifluormetil4- -(4-cianofenoxi)-219-221 18. 3-klór4-(4-brómfenoxi)-109-110 19. 3,5-diklór4-(4-fiuorfenoxi)-233-235 20. 3,5-diklór4-(4-klórfenoxi)-231-233 21. 3,5-diklór4-(4-brómfenoxi)-233-236 22. 3,5-diklór4-(2,4- -diklórfenoxi)-216-219 23. 3,5-diklór4-(2,5- -diklórfenoxi)-160 (bomlás) 24. 2-bróm-3^-diklór4- -(3,4-diklórfenoxi)-104-106 25. 3,5-diklór4-(2- -klórfenoxi)-157-159 26. 4-(4-klórfeniltio)-159-161 (bomlás) 27. 4-(4-brómfenihio)-122-124 28. 4-(4-cianofeniltio)-196-198 29. 4-(4-nitrofenjltio)-140-142 Táblázat folytatása 3 « B-gyűrű helyettesítője > S Op. (°C) 30. 2-bróm4-(4-cianofeniltio)-147-150 (bomlás) 31. 2-bróm-4-(4-nitrofenihio)-111-114 32. 2-trifluormetil4- •(4-cianofenlltio) 166-169 33. 3,5-diklór4--(4-klórfeniltio)-227-229 34. 3,5-diklór4--(4-brómfeniltio)-240-242 10. példa A 2. példa 1. bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 5-(4-nitrofenilszulfinil)-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav felhasználásával a 225—226° C -on olvadó 2’-klór-4’-nitro-5-(4-nitroíenilszulfinilj-3-tercier butil-6-metil-szalicilanilidet állítjuk elő. Kitermelés: 42%. A kiindulási anyagként felhasznált 5-(4-nitrofenilszulfinil)-3-tercier butil-6-metil-szalici!savat a következőképpen állíthatjuk elő: 2,0 g 5-(4-nitrofeniltio)-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav és 200 ml ecetsav oldatát 11 ml 30 súly/tf%-os vizes hidrogénperoxiddal elegyítjük. A reakcióelegyet 6 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 700 ml vízbe öntjük. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és ecetsavból kristályosítjuk. A kapott 5-(4-nitrofenilszulfinil)-3-tercier butil-6-metil-szalicilsav 201—202°C-on olvad. 11 példa 0,4g 2’-klór-4’-nitro-5-(2,4,5-triklórferiiltio)-3-tercier butü-6-metil-szalicilsav-anilid és 15 ml ecetsav oldatához 50-60°C-on 1,5 ml 30 súly/tf%os vizes hidrogénperoxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 30 percen át 95—100°C-on melegítjük, maid 200 ml jéghideg vízbe öntjük. A kiváló szilárd anyagot ecetsavból kétszer kristályosítjuk. A kapott 2,-klór-4’-nitro-5-(2,4,5-triklQrfenüszuifinil)-3-terci>:.í buíil-6-metil-szalicilanilid 245-246°C-on olvad, kitermelés: 60%. A fenti eljárással analóg módon 2’-trifluormetil- 4 ’-nitro-5-(2,4 p-triklórfeniltio)-3-tercier buti] -6-metil-szalicilanilid felhasználásával 2’-triíluormetil-4’■nitro-5-(2,4,5-triklórfenilszulfinil)-3-tercier butil-6- -metil-szalicilanilidet állítunk elő. Op.: 234-235°C. Kitermelés: 37%. A kiindulási anyagként felhasznált 2’-trifluormetil4’-nitro-5-(2,4^-triklórfeiültio)-3-tercier butil-6- metil-szalicÜanilidet (op.: 179-180°C) a 2. példa 1. bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 5-(2,4,5-triklórferültio)-3-tercier butil-6-metil-szalidlsav és 2-trifluormetil-4-nitro -anilin reakciójával állítjuk elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
