173604. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztánsav-analógok előállítására
25 173604 26 a kapott új IV és új V képletű izomer, telítetlen ketonok keverékét alkáliás közegben cianid-ionokat tartalmazó vegyül ettel, előnyösen fémcianiddal reagáltatjuk, miközben a IV képletű keton Vképletűvé izomerizálódik és egyúttal az új VI képletű ciánketon képződik, amelyet valamely VII általános képletű diollal- ahol X jelentése egyszeres kötés vagy metilénvagy dimetilmetilén-csoport — hevítünk, valamely savas katalizátor jelenlétében, valamely aprotikus oldószerben, a kapott új VIII á!talános képletű ciánketált- ahol X jelentése a fenti —, -40-+40°C közötti hőmérsékleten valamely komplex fémtiidrid i—1,5 móljával, valamely aprotikus, abszolút oldószerben redukáljuk, a kapott új IX általános képletű aldehidet- ahol X jelentése ? fenti - valamely X általános képletű foszfonsav-szárnuzékkal, ahol R3 jelentése a fenti, reagáltatjuk, a kapott ú; XI általános képletű telítetlen ketont — ahol X és R3 jelentése a fenti — valamely komplex fémhidriddel redukáljuk, a kapott új XII általános képletű alkohol- ahol X és R3 jelentése a fenti — epirnerjemek keverékét vagy az epimerek 2,3-dihidropirán sav-kaiaiizált addícióiával történt szétválasztása után az új XIII általános képletű tetrahidropiranil-étert- ahol X és R3 jelentése a fenti - képezzük, amelyet metiljodiddal hevítünk acetonban vagy dimetilformamidban, valamely savmegkötőszer jelenlétében, a kapott új XIV általános képletű aldehidéiért- ahol X és R3 jelentése a fenti - a 4-kaifcoxibutjltrifenilfoszfóniumbrom’d nátrinmhidrid dimeiilszuifoxidos oldatában készült Ildiével reagáltatjuk, i kapott uj XV általános képletű sav — ahol X és R, jelentése a fenti — tetrahidropiranii-éter-védőcs< -ortját kíméletes savas hidrolízissel lehasítjuk, kapott új XVI általános képletű alkohol- ahol X és R3 jelentése a fenti - ketál-csoportjat idméletes savas hidrolízissel vagy nagy feleslegben levő keton jelenlétében végzett átketálo.zás segítségével eltávolítjuk, adott esetben a kapott új I általános képletű vegyületet - ahol R[ és R: együttesen oxigénatomot jelent és R3 jelentése a fenti -gyógyászati szempontból alkalmas sóvá alakítjuk, vagy komplex fémhidridde! redukáljuk és adott esetben a kapott I általános képletű vegyületet - ahol Rí és R2 jelentése különböző, nevezetesen jelenthetnek hidrogénatomot vagy hidroxil-cso portot és R3 jelentése a fenti — gyógyászati szempontból alkalmas sóvá alakítjuk, vagy a/) az új III képletű tioketált dimetilszulfoxidban valamely karbodiimidóe* oxidáljuk, valamely savas katalizátor jelenlétében, a kapott új IV és új V képletű izomer, telítetlen ketonok keverékét alkáliás közegben cianid-ionokat tartalmazó vegyülettel, előnyösen fémcianiddal reagáltatjuk, miközben a IV képletű keton V képletüvé izomerizálódik és egyúttal az új VI képletű ciánketon képződik, amelyet valamely VII általános képletű diollal- ahol X jelentése egyszeres kötés vagy metilénvagy dimetilmetilén-csoport - hevítünk, valamely savas katalizátor jelenlétében, valamely aprotikus oldószerben, a kapott új Vili általános képletű ciánketált- ahol X jelentése a fenti -, -40 - +40°C közötti hőmérsékleten valamely komplex fémhidrid 1—1,5 móljával, valamely aprotikus, abszolút oldószerben redukáljuk, a kapott új IX általános képletű aldehidet- ahol X jelentése a fenti - valamely X általános képletű foszfonsav-származékkal - ahol R3 jelentése a fenti - reagáltatjuk, a kapott új XI általános képletű telítetlen ketont — ahol X és R3 jelentése a fenti - valamely komplex fémhidriddel redukáljuk, a kapott új XII általános képletű alkohol — ahol X és R3 jelentése a fenti — epimerjeinek keverékét vagy az epimerek 2,3-dihidropiránsav-katalizáit addíciójával történt szétválasztása után az új XIII általános képletű tetrahidropiranil-étert — ahol X és R3 jelentése a fenti - képezzük, amelyet metiljodiddal hevítünk acetonban vagy dimetilformamidban, valamely savmegkötőszer jelenlétében, a kapott új XIV általános képletű aldehidétert — ahol X és R3 jelentése a fenti — a 4-karboxibutiltrifenilfoszf óniumbromid nátrium-hidríd dimetilszulfoxidos oldatában készült ilidjével reagáltatjuk, a kapott új XV altalános képletű sav — ahol X és R3 jelentése a fenti — tetrahidropiranii-éter-védőcsoportját kíméletes savas hidrolízissel lehasítjuk, a kapott új XVI általános képletű alkohol — ahol X és R3 jelentése a fenti - ketál-csoportját kíméletes savas hidrolízissel vagy nagy feleslegben levő keton jelenlétében végzett átketálozás segítségével eltávolítjuk, adott esetben a kapott új I általános képletű vegyületet — ahol Rj és R2 együttesen oxigén atomot jelent és R3 jelentése a fenti -gyógyászati szempontból alkalmas sóvá alakítjuk, vagy komplex fémhidriddel redukáljuk és adott esetben a kapott 1 általános képletű vegyületet - ahol Rj és R2 jelentése különböző, nevezetesen jelenthetnek hidrogénatomot vagy hidroxil-cscportot és R3 jelentése a fenti - gyógyászati szempontból alkalmas sóvá alakítjuk, vagy a3) az új IV és új V képletű izomer telítetlen ketonok keverékét aikáliás közegben ciar.idicnokat tartalmazó vegyülettel, előnyösen fémcianiddal ragáltatjuk, miközben a IV képletű keton V képleteivé izomerizálódik és egyúttal az új VI képletű ciánketon képződik, amelyet valamely VII általános képletű diollal- ahol X jelentése egyszeres kötés vagy metilénvagy dimetilmetilén-csoport - hevítünk, valamely savas katalizátor jelenlétben, valamely aprotikus oldószerben, 5 10 15 20 25 30 55 40 45 50 55 60 65 13
