173571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7-benzomorfán-származékok előállítására
19 173571 20 után a kívánt vegyület hidrogénbromidja kristályos csapadékot képez, amely izopropanol és metanol elegyéből történő átkristályosítás után 310— -315 °C-on olvad. Termelés: 87%. A szabad bázist úgy kapjuk, ha a hidrobromid szuszpenzióját vizes ammóniában kirázzuk 4 rész kloroformból és egy rész 1-butanolbó! álló eleggyel. Vákuumban történő bepárlás hatására a szerves extraktumból fehér kristályok válnak ki, olvadáspont: 190—192 °C 18. példa 2 ’-Hidroxi-2,9,9-trimetii-6,7 -benzomorfán és hidrokloridja A 17. példában leüt módszerhez hasonlóan, de 2 ’-metoxi-2,9,9 -tr imet i!6,7 - b enzo morfán'o ól kiindulva kapjuk a fent említett anyagot. Petroléterből kristályosodik (forrási intervallum 40—60 °C), olvadáspontja 175—177 °C. Termelés: 80%. Ezt a vegyületet is kinyerhetjük hidrokloridként, mely 255-257 °C-on olvad bomlással. 19. példa 2-Butil-9,9-dimetil-2’-hidroxi-6,7- -benzomorfán-hidroklorid 0,6 g 9,9-dimetil-2’-hidroxi-6,7-benzomorfán-hidrobromid hűtött és 10 ml száraz piridinnel készített kevert oldatához 1,5 mi vajsav-anhidridet csepegtetünk. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 percig, majd 100 °C-on 1 óra hosszat állni hagyjuk, majd bepároljuk. A maradékot éterben feloldjuk, vízzei mossuk, majd híg sósavval és ismét vízzel. Az oldatot ezután szárítjuk, majd bepároljuk, OJs-diacilezett maradékot kapunk. Ezt a terméket 10 ml abszolút éterben feloldjuk és 0,7 g lítium-alumímum-hidrid 15 ml abszolút éterrel képezett szuszpenziójához csöpögtetjük. A reakcióelegvet 2 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük és óvatosan 25 ml étert (nern abszolút), majd 10 ml vizet adunk hozzá. A kapott szuszpenziót leszűrjük és a szűrőkalácsot kloroformmal mossuk. A szűrletet szárítjuk és vákuumban bepáioljuk. A terméket hidrokloriddá alakítjuk és izopropanolból történő kristályosítás után 239—241 °C-on olvadó terméket kapunk. Termelés: 76%. 20. példa 9,9-Dimetil-2’-hidroxi-2-propil-6,7- -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módszerhez hasonlóan járunk el, csak acilező szerként propion-anhidridet alkalmazunk és a fenti vegyületet hidroklorid formájában nyerjük ki. 238-240 °C-on olvad 2-butanonból történő átkristályosítás után. Termelés: 34%. 21. példa 9,9-Dimetil-2-etil-2'-hidroxi-6,7- -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módon járunk el, csak ecetsav-anhidridet használunk acilező szerként. A fenti vegyület hidrokloridját nyerjük ki. Olvadáspont: 218—220 °C, 2-butanonból történő átkristályosítás után. Termelés: 36%. 22. példa 9,9-Dimetil-2 ’-hidroxi-2-pentil-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módon járunk el, csak pcntanoil-kloridot használunk acilező szerként. A fenti vegyületet hidroklorid formájában nyerjük ki. 2-Butanonbó) történő átkristályosítás után a termék 245—247 °C-on olvad. Termelés: 54%. 23. példa 9,9-Dimetil-2-hexil-2 ’-hidroxi-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módszer szerint járunk el, de acilező szerként hexanoil-kloridot használunk. A fenti vegyület hidrokloridját állítjuk elő, amely acetonból való átkristályosítás után 215-218 °C-on olvad. Termelés: 36%. 24. példa 2-Ciklopropilmetil-9,9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7 -benzomorfán-hidrobromid A 19. példában leírt módszer szerint járunk el. csak ciklopropán-karbonilkloridot liasználunk acilező szerként. A fenti vegyület hidrobromidját állítjuk elő, amely izopropanolból átkristályosítva 254-256 °C-on olvad. Termelés: 56%. 25. példa 2-Ciklobutilmetil-9,9-métil-2 ’-hidroxi-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módszer alapján járunk el, csak acilező szerként ciklobután-karbonilkloridot használunk. A fenti vegyület hidrokloridját állítjuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
