173571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7-benzomorfán-származékok előállítására
21 173571 22 elő, amely izopropanol és metanol elegy éből átkristályosítva 293—296 °C-on olvad. Termelés: 74%. 26. példa 9.9- Dimetil-2 ’-hidroxi-2-(3-metil-2-butenil)-6,7-benzomorfán-hidroklorid 0,3 g 9,9-dimetil-2’-hidroxí-6,7-benzomoifán-hidrobromid és 1,2 g kálium-karbonát, valamint 15 ml 2-butanon mechanikusan kevertetett elegyéhez 0,6 ml l-bróm-3-metil-2-butént adunk. Ezután az elegyet 2 óráig melegítjük visszafolyató hűtő alatt, az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot éterrel és vízzel kezeljük. Az éteres fázist háromszor extraháljuk 1 n sósavval. 24 óra múlva szobahőmérsékleten a vizes oldatot 25%-os vizes ammónia hozzáadásával meglúgosítjuk és éterrel mossuk. A szárított és bepárolt éteres oldatot acetonnal és sósavas ecanoUal kezeljük, majd a termék a hidroklorid formájában kikristályosodik. Olvadáspont: 280—282 °C (bomlik). Termelés: 80%. 27. példa 2-Allil-9,9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7- -b enzo mór fán-hidroklorid 2,1 g 9,9-dimetil-2’-hidroxi-6,7-benzomorfán-hidrobromid, 3,1 g kálium-karbonát, 0,73 g aliil-bromid és 30 ml dimetilformamid elegyét 70 °Con melegítjük 30 percig. Lehűtés után az elegyet vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az ét eres oldatot háromszor extraháljuk 1 n sósavval. A savanyú vizes extraktum bepárlása után izopropanollal kezeljük az elegyet, majd a termék hidroklorid formájában kristályosodik. Olvadáspont: 218-220 °C. Termelés: 58%. 28. példa 2-(3-Butenil)-9 ;9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 26. példában leírt módszerhez hasonlóan — aikilező szerként azonban 1 -bróm-3-butént használva — a fenti termék hidrokloridját kapjuk, ízopropanolból átkristályosítjuk és ily módon 213—215 °C-on olvadó anyagot kapunk. Termelés: 71%. 29. példa 9.9- Dimetil-2 ’-hidroxi-2-propargil-ó ,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 26. példában leírt módszenei - aikilező szerként propargilkioridot használva - állítjuk elő a fenti vegyület hidrokloridját. A terméket metanol és izopropanol elegyéből átkristályosítva tisztítjuk. Olvadáspont: 225-228 °C. Termelés: 60%. 9,9-Dimetil-2’-hidroxi-2(2-feniletil)-6,7--benzomorfán-hidroklorid A 19. példa alapján járunk el, csak acilező szerként fenacetilkloridot használunk. A fenti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspont: 245-248 °C. Termelés: 41%. 30. példa 31. példa 2-Cikiobutilmetil-9,9-dimetil-2 ’-metoxi-6,7 - -benzo morfán-hidrofcromid A 19. példában leírt módszer alapján járunk el, azzal a különbséggel, hogy 9 ^-dimetil-2’-metoxi-6,7-benzomorfánból indulunk ki és acilező szerként ciklobután-karbonil-kloridot használunk. A fenti vegyület hidrobromidját állítjuk elő. Izopropanolból kristályosítjuk át és olvadáspontja: 223-225 °C. Termelés: 80%. 32. példa 2-Cíklcpropilmetil-9,9-dimetil-2 ’-metoxi-6,7- -benzomorfán-hidrobromid A 31. példa szerinti módszerrel járunk el, csak ciklopropán-karbonilkloridot használunk acilező szerként. A fenti vegyület hidrobromidját állítjuk elő, amely 197—199 °C-on olvad. Termelés: 40%. 33. példa 9,9-Dimetil-2-etil-2’-metoxi-6,7-benzomorfán-hidroklorid A 31. példában leírt módszerhez hasonlóan járunk el, csak ecetsavanhidridet használunk acilező szerként. A fenti vegyület hidrokloridját állítjuk elő. Acetonból kristályosítjuk és 236-239 °C olvadáspontű terméket kapunk. Termelés: 44%. 34. példa 9,9-Dimetil-2 ’-metoxi-2 -propil-6,7 -benzo morfán-hidroklorid A 31. példában leírt módszerhez hasonlóan eljárva, csak propionanhidridet használva acilező szerként a fenti vegyületet kapjuk hidroklorid formájában. Acetonból kristályosítjuk és 188— —191 °C olvadáspontú terméket kapunk. Termelés: 52%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
