173571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7-benzomorfán-származékok előállítására
27 173571 28 etil-kloroformátot adunk. Az elegyet 45 percig visszafolyatós hűtő alatt melegítjük, hűtjük, vízzel, majd híg sósavval mossuk. A benzolt vákuumban való bepárlással eltávolítjuk és a visszamaradó anyagot feloldjuk 10 ml abszolút éterben és hozzáadjuk 03 g lítium-alumínium-hidrid 15 ml abszolút éterrel készített oldatához. A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatós hűtő alatt melegítjük és hűtjük, majd vizes éterrel és vízzel kezeljük a szokásos módon. A reakcióelegyet a továbbiakban a 47. példában leírt módon dolgozzuk fel. Azonban a szabad bázist ezúttal fehér kristályok formájában izoláljuk, amelyeket petroléterből történő átkristályosítással kapunk. (Forrási intervallum 40—60 °C). A termék 106—108 °C-on olvad. Termelés: 51%. [o]j,7 = —162° (1% metanolban). 51. példa (+)-2 ’-Hidroxi-2,9,9-trimetil-ó ,7 -benzomorfán Az 50. példában leírt módon (+)-9,9-dimetil-2’-hidroxi-6,7-benzomorfán kiindulási anyagból a fenti vegyületet állítjuk elő. Petroléterből kristályosítjuk ki (forrási intervallum 40-60 °C) és a termék 105-107 °C-on olvad. Optikai forgató képesség [a]“ = + 161° (1% metanolban). Termelés: 69%. 52. példa 9,9-Dimetil-2-furfuril-2 ’-hidroxi-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módszerhez hasonlóan 2-furoil-kloridot használva acilező szerként a fenti vegyület hidrogénkloridját állítjuk elő. 227— 230 °C-on olvadó bomló vegyületet kapunk metanol és 2-butanonból történő átkristályosítás után. Termelés: 75%. 53. példa 9 9-Dimetü-2 ’-hidroxi-2 -(2-metil-3-furilmetil)-6,7-benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módszer szerint járunk el, acilező szerként 2-metil-3-furoilkloridot használunk és a fenti vegyület hidroldoridját állítjuk elő. Izopropanolból történő átkristályosítás után 256— —258 Ton olvadó terméket kapunk, amely bomlik. Termelés: 98%. 54. példa 9 ,9-Dimetil-2-(3-furilmetü)-2 ’-hidroxi-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módszerrel, azonban acilező szerként 3-furoil-kloridot használva a fenti vegyület hidrogénkloridját állítjuk elő. Acetonból kristályosítjuk ki. Olvadáspont: 277—279 °C (bomlik). Termelés: 50%. 55. példa 9 ,9-Dimetil-2 ’-hidroxi-2-(3-metil-furf uril)-6,7-benzomorfán-hidroklorid A 19. példában leírt módon 3-metil-2-furoil-kloridot használunk acilező szerként és a fenti vegyület hidrogénkloridját kapjuk acetonból történő kristályosítás után. Olvadáspont: 207—209 °C (bomlik). Termelés: 70%. 56. példa 2-(l -Ciklohexén-1 -il-inetil)-9 ,9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7-benzo-morfán-hidroklorid A 27. példában leírt módszer szerint járunk el, alkilező szerként 1 -klórmetil-ciklohexént használva és acetonból a fenti vegyület hidrogénkloridját kristályosítjuk ki. Olvadáspont: 265 °C (bomlik). Termelés: 75%. 57. példa 2—92-Ciklohexilidén-etil)-9 ,9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7-benzo-morfán-hidroklorid A 27. példában leírt módszer szerint járunk el, alkilező szerként (2-klór-etilidén)-cikloliexánt használunk és a fenti vegyület hidrogénkloridját állítjuk elő. A terméket izopropanol és aceton elegyéből kristályosítjuk ki. A bomló tárnék 210 sC-on olvad. Termelés: 70%. 58. példa 2-(2-Klór-allil)-9 ,9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 27. példában leírt módszer szerint járunk el, alkilező szerként 2,3-diklór-propént használunk és a fenti vegyület hidrogénkloridját állítjuk elő. A termék aceton és izopropanolos hidrogénklorid elegyéből kristályosodik. Olvadáspont: 253 °C (bomlik). Termelés: 95%. 59. példa 2-(2-Ciklohexén-l -ll)-9 ,9-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7-benzo morf án-hidroklorid A 27. példában leírt eljárás szerint — alkilező szerként 3-bróm<iklohexént használva - a fenti vegyület hidrogénkloridját állítjuk elő. A terméket 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
