173517. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ß-halogénalkilfoszfátok és dialkil-foszfátok kopolikondenzációs termékeinek előállítására
9 173517 10 trum alapján a termék főtömegében (VI) képletű vegyületből áll, és csekély mennyiségű nagyobb kondenzációs fokú oligomereket is tartalmaz. 2. példa Az 1. példa szerint előállított termék lángmentesítő sajátságainak értékelése A terméket 5 súlyrész mennyiségben 100 súlyrész rugalmas uretán-habhoz keverjük. A kapott hab a GM-ciklus előtt és után egyaránt önkioltó és éghetetlen, és átlátszósága a standard ködpróbálva meghatározva 90%-nál nagyobb érték, összehasonlításként közöljük, hogy a kereskedelemben kapható trisz-(diklórpropil)-foszfát lángmentesítő anyag csak 10 phr koncentrációban (10 súlyrész lángmentesítőanyag/100 súlyrész uretán-hab) biztosít a fentivel azonos lángmentességet, és a kapott termék a ködvizsgálatban nem bizonyult megfelelőnek. A standard ködpróba során az autóalkatrészekbe - például vinil-ülésbőrökbe és uretánhab-párnákba - bevitt lágyítók, lángmentesítők és hasonló anyagok ködképzési hajlamát mérjük. Ezek az anyagok ködképzésre hajlamosak, és az autó ablakait elhományosítják vagy átlátszatlanná teszik. A ködképző hajlam meghatározása során üvegtartályokba műanyaghab-mintákat helyezünk, majd a habmintákat melegítjük, és ugyanakkor az üvegfelületet hűtjük, és meghatározzuk az üvegfelület átlátszóságának csökkenését. A 90%-os vagy annál nagyobb átlátszósági értékeket biztosító anyagokat megfelelőnek, míg a 90%-nál kisebb átlátszósági értékeket biztosító anyagokat nem megfelelőnek minősítjük. 3. példa Az 1. példa szerint előállított, lényegében klórmentes kopolikondenzátum korrozív jellegének és illékonyságának meghatározására a terméket ónnal bevont acéltégelybe helyezzük, és a tégelyt 3 órán át egy 135 C°-ra felfűtött kemencében tartjuk. A tégelyen korróziót nem észleltünk. A termék súlyvesztesége 8-9%. Ugyanebben a kísérletben a trisz-(2-klór-etil)-foszfát homopolikondenzátumának súlyvesztesége 18%, és ez a vegyidet a tégelyt nagymértékben korrodeálja. 4. példa 2 :1 mólarányú dimetil-metilfoszfonát-trisz-(2-klór-etil)-foszfát kondenzátum előállítása és minősítése Visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba 2480 g (20 mól) dimetil-metil-foszfonátot, 2855 g (10 mól) trisz-(2-klár-etil)-foszfátot és 20 g nátriumkarbonátot (katalizátor) mérünk be, és a rendszert melegítjük és keverjük. A metilldorid a visszafolyató hűtő tetején hagyja el a rendszert. A metilklorid fejlődése kb. 140C*-on indul be (ezt a mellékterméket forráspontja alapján azonosítjuk). A reakcióelegy hőmérsékletét 4,5 óra alatt 183 C*-ta növeljük, majd kb. 1 órán át ezen az értéken tartjuk. Ekkor a metilklorid-fejlődés elhanyagolhat óvá válik, azaz 1 perc alatt kb. 0,15 g metilklorid fejlődik. A reakcióelegy súlyvesztesége 1503 g, ami gyakorlatilag megfelel az elméletileg számított metilklorid-mennyiségnek (30 mól = 1515 g). A kapott maradék klórtartalma mindössze 0,4%, ami azt igazolja, hogy a reakció gyakorlatilag teljes mértékben végbement. Az így kapott termék savtartalma metanolban meghatározva 02 milliekvivalens/g, vízben meghatározva pedig (10 perces hidrolízis-idő után) 0,97 milliekvivalens/g. Ennek megfelelően a termék körülbelül 0,77 milliekvivalens/g mennyiségben tartalmaz gyűrűs észter-csoportokat. Az így kapott termék savra nem érzékeny anyagok, például poliészter-gyanták lángmentesítésére közvetlenül felhasználható, uretán-habok kezelésére azonban általában nem alkalmas, mert a jelenlevő savkomponensek rontanák az uretánhab-gyártáshoz felhasznált katalizátorok működését. A terméket 90 C*-on, 0,1 Hgmm nyomáson vákuumkezelésnek vetjük alá. E kezelés hatására a termék súlya mindössze 4%-kal csökken, ami azt jelzi, hogy a termék csak csekély mennyiségű reagálatlan dimetil-metil-foszfonátot tartalmaz. 5. példa A 4. példa szerinti előállított termék átalakítása semleges alkohollá A 4. példa szerint kapott termékhez 120 g (3,7 mól) metanolt adunk, azaz a metanolt a titrálással meghatározott gyűrűs észter-tartalomhoz viszonyítva kis fölöslegben használjuk fel. A rendszert 1 órán át 95-100 C*-on tartjuk. Ekkor a termék savtartalma vizes titrálás esetén 0,4 milliekvivalens/g, metanolos titrálás esetén pedig 024 milliekvivalens/g, ami azt jelenti, hogy a termék már csak 0,16 milliekvivalens/g gyűrűs észtert tartalmaz. Ezután a maradék savatartalom közömbösítésére a termékbe 5 órán át 90—97 C*on etilénoxidot vezetünk. Csaknem színtelen, szirupszerű, 25 C*-on 6000 cP viszkozitású terméket kapunk. A termék foszfortartalma 23,3%, klórtartalma 0,4%, -OH-száma pedig 79,8. 6. példa A 4. példa szerint előállított termék átalakítása diol-végcsoportokat tartalmazó polimerré 600 g, a 4. példa szerint előállított termékhez 10,6 g (0,59 mól, a gyűrűs észter-tartalommal lényegében ekvivalens mennyiségű) vizet adunk, és a rendszert 1 órán át 100 C*-on tartjuk. Ekkor a termék metanolos titrálás esetén 1 j04 milliekvi-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
