173437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofuránszármazékok előállítására
9 173437 10 Elméleti: Talált: c% 64,2 64,17 H % 5,06 4«>2 N% 4,42 4,32 Cl% 11,20 11J05 IR/KBr vCO 1730 cm-1 v NH 3390 cm"1 11. példa 16,4g (0,1 mól 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol főpárlatot, 0,3 ml trietil-amint 50 ml metil-etil-ketonban oldunk. Keverés közben beadagolunk 18,8 g 3,4-diklór-fenil-izocianátot Szobahőfokon kevertetjük 6 órán át, lehűtjük +5 C°-ra, szűrjük, metil-etü-ketonnal fedjük. Op.: 173-176 C°. Analízis eredmények: Elméleti: Talált: C% 57,9 58,83 H % 4,26 4,43 N % 3,97 3,87 Cl% 20,25 20,15 IR/KBr vCO 3420 cm"1 i>NH 1760 cm"1 12. példa 33,0g (0,20 mól) 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol 250 ml toluolos oldatához 65,0 g (0,20 mól) N-metil-karbaminsav-pentaklór-fenilésztert adunk szobahőmérsékleten keverés közben, majd 20,3 g (0,20 mól) trietilamint csepegtetünk keverés közben a reakcióelegyhez, kb. 3-5 C°-os hőmérsékletemelkedés észlelhető. A reakcióelegyet 25—30 C°on 5 órán át kevertetjük, majd lehűtve kristályosítjuk. A kristályokat leszűijük, hideg toluollal mossuk. A termék 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7- ■benzofuranil-N-metil-karbamát. Op.: 149-151 C°. 13. példa Keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és csepegtetőtölcsérrel ellátott gömblombikba bemérünk 198 g (13 m) pírokatechint, 126 g (0,95 m) káliumkarbonátot 1050 ml abszolút etilalkoholt és 0,5 órán át forraljuk a reakcióelegyet. Visszahűtjük 66C"-ra és keverés közben 183 g (2,0 m) metaUilkloridot csepegtetünk a reandszerbe, majd 18 órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, tömény sósavval 3,5-4-re savanyítunk, a kivált sót kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk. A maradékot 600 ml kloroformban oldjuk és 3 x 600 ml vízzel mossuk, a kloroformos részt nátriumszulfáttal szárítjuk, aktív szénnel derítjük, szűrjük, majd bepároljuk. A bepárlási maradék 259 g 2-hidroxi-fenil-metallil-éter. (Termelés: 88%). 14. példa 1250 literes autoklávba bemérünk 600 kg 756 liter abszolút alkoholt, 138 kg pirokatechint 90,5 kg káliumkarbonátot, 30 percig forraljuk a reakcióelegyet, majd 66C°-on 0,5-1 óra alatt hozzácsurgatunk 132 kg (141 liter) metaUilkloridot. A reakcióelegyet 18 órán keresztül enyhén forraljuk, 20 C°-ra hűtjük, majd tömény sósavval pH = 3,5-4 értékre savanyítjuk. A kivált sót nyomószürőn kiszűrjük, a szűrletet az 1250 literes bepárlóba engedjük. A kiszűrt (kb. 120-130 kg) sót 50 liter abszolút alkohollal utánamossuk, ezt egyesítjük az alkoholos oldattal. Az oldatról az alkoholt ledesztilláljuk. A maradék olaj súlya: 180—200 kg. A bepárlási maradékot 400 liter technikai kloroformban oldjuk, az oldatot átszívatjuk az extraktorba, ahol 3 x 300 liter vízzel extraháljuk. A kloroformos oldatot átszívatjuk az 1250 literes készülékbe, 30 kg vízmentes nátriumszulfáttal kikeverjük, majd ezt nyomószűrőn keresztül kiszűrjük, a sót 20 liter kloroformmal kimossuk. A kloroformos oldatról az 1250 literes készülékben normál nyomáson, majd vákuumban befejezve ledesztiUáljuk a kloroformot. A bepárlási maradék 175—185 kg 2-hidroxi-fenil-metallil-éter. A regenerált kloroformot visszaforgatjuk. 15. példa Egy keverővei, hőmérővel, visszafolyató hűtővel eUátott gömblombikba bemérünk 66 g 0,6 mól pirokatechint és 350 ml abszolút etanolban feloldjuk. 24 g 0,6 mól szilárd nátriumhidroxid hozzáadása után 30 percig forraljuk. A reakcióelegyet visszahűtjük 50 C*-ra, majd becsepegtetünk 80 g 0,66 mól aUilbromidot és 3 órán át forraljuk az elegyet. Lehűtés után az el eg y et tömény sósavval pH 3,5-4-re savanyítjuk, majd a képződő sót kiszűrjük, a szűrletet bepároljuk. A maradékot 200 ml kloroformban felvesszük, 3 x 200 ml vízzel kimossuk, majd bepároljuk. A maradék 81 g nyers 2-hidroxi-fenil-alliléter. 16. példa 32 g nyers 2,3-dihidro-2-metil-7-benzofuranolt 45 ml toluolban feloldunk és 0,8 g trietilamin jelenlétében 11,8 g metilizocianáttal 20-25 C*on reagáltatjuk. 3 óráig kevertetjük, majd másnapig állni hagyjuk, 0 C°-ra lehűtve szűrjük, 10 ml toluollal mossuk. A termék 29,2 £ 2,3-dihidro-2-metil-7- •benzofuranil-N-metil-karbamát. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
