173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására
15 173365 16 20. példa 1 -Butén polimerizációja Keverővel felszerelt 1 literes üveglombikba 500 ml kerozint töltünk és a lombik belsejét nitrogénnel átöblítjük. A lombikba 2 mmól trietilalumíniumot és a 18. példa szerint előállított, titánatomra számítva 0,1 mmól (a) katalizátorkomponenst helyezünk és 30 °C-on 30 percig 1-butént vezetünk a lombikba. 131,1 g fehér polimert kapunk. A folyékony fázist bepárolva 13,8 g oldható polimert kapunk. 21. példa 4-Metilpentén-l polimerizációja Keverővei és csepegtetőtölcsérrel felszerelt 1 literes üveglombikba 500 ml kerozint töltünk és a lombik belsejét nitrogénnel átöblítjük. 1 mmól trietilalumíniumot és a 18. példa szerint előállított, titánatomként számítva 0,2 mmól (a) katalizátorkomponenst helyezünk 60 °C-on a lombikba, majd 20 perc alatt 260 g 4-metilpentén-1 monomert vezetünk be és ezután 3 óra hosszat keverjük. A polimerizáció után a lombik tartalmát nagymennyiségű metanolba töltjük. A kapott polimert megszárítva 131,4 g fehér polimert kapunk. A fehér polimert forró n-heptánnal extrahálva a maradék 94,5%. 22. példa Propilén és etilén kopolimerizálása Keverővel felszerelt 1 literes üveglombikba 0,5 liter kerozint töltünk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 1 mmól trietilalumíniumot és a 18. példa szerint előzllított, titánatomként számított 0,1 mmól (a) kataliáátorkomponenst. A polimerizációt 50 °C-on 1 óra hosszat végezzük, miközben 4 mól% etilént tartalmazó propilén és etilén gázelegyet vezetünk a készülékbe. Szűréssel 107,8 g fehér polimerport kapunk, amelynek látszólagos sűrűsége 0,26 g/ml, C2-tartalma 3,1 mól% és olvadáspontja 141,5 °C. A folyékony fázist bepárolva 4,0 g oldható polimert kapunk. 23. példa Propilén és 4-metilpentén-l kopolimerizálása Keverővel felszerelt 1 literes üveglombikba 0,5 liter kerozint töltünk. A lombikba 50 °C-on propilén atmoszférában 1,0 mmól triizobutilalumíniumot és a 18. példa szerint előállított, titánatomként számított 0,1 mmól (a) katalizátorkomponenst helyezünk, majd 30 perc alatt hozzáadunk 30 g 4-metilpentén-l-et. Ezután a keveréket 30 percig keverjük. Szűréssel 91 g fehér polimerport különítünk el. Olvadáspontja 150 °C. A folyékony fázist bepárolva 4,7 g oldható polimert kapunk. Gázfázisú polimerizáció Keverővel felszerelt 1 literes üveglombikba légtelenített és szárított 20 g polipropilént töltünk. Miután a készüléket propilénnel feltöltöttük, 1,0 mmól trietilalumíniumba merített és szárított 10 g polipropilént és 0,2 mmól, a 18. példában előállított (a) katalizátorkomponensként számított titán-katalizátorkomponenst adunk hozzá, majd a keveréket 60 °C-on 1 óra hosszat keverjük. 86,5 g polimert kapunk. Forró n-heptánnal extrahálva 90,2% polimer-maradékot kapunk. 24. példa 25. példa Az (a) katalizátorkomponens előállítása Kereskedelmi, 0,1 mól vízmentes magnéziumkloridot 0,3 liter kerozinba szuszpendálunk. Szobahőmérsékleten hozzáadunk 0,4 mól etanolt és 0,1 mól etilbenzoátot, majd 1 óra hosszat keverjük. Ezután szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,3 mól dietilalumíniumkloridot és 0,03 mól dietilcinket, majd 1 óra hosszat keverjük. A reakciótermék kapott szuszpenziójának szilárd részét elkülönítjük, kerozinnal alaposan mossuk és 30 ml titántetrakloridot tartalmazó 0,3 liter kerozinba szuszpendáljuk. A reakciót 80 °C-on 2 óra hosszat végezzük. A reakció befejeződése után a felülúszó folyadékot dekantálással eltávolítjuk. A kapott szilárd anyagot friss kerozinnal alaposan mossuk. Polimerizáció Két liter hasznos térfogatú autoklávba 0,75 liter kerozint, 0,375 mmól trietilalumíniumot és titánatomként számított, a fenti módon előállított 0,0375 mmól (a) katalizátorkomponenst helyezünk és a keveréket 70°-on melegítjük. Propilént polimerizálunk olyan ütemben, hogy az össznyomás 7 att legyen. A szilárd komponenst szűréssel elkülönítjük és hexánnal mossuk, majd szárítva 254,2 g polipropilént kapunk fehér por alakjában. A polimer maradék forró n-heptánnal extrahálva 92,8% és látszólagos sűrűsége 0,29 g/ml. A folyékony fázist bepárolva 13,6 g oldható polimert kapunk. A katalizátor átlagos fajlagos polimerizácíós aktivitása 340 g-PP/mmól. Ti. óra. atm. 26. példa Az (a) katalizátorkomponens előállítása Kereskedelmi, 0,1 mól vízmentes magnéziumkloridot 0,3 liter kerozinba szuszpendálunk és szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,2 mól etanolt. Ezután a keveréket 1 óra hosszat 80 °C-on keverjük. Ezt követően 0,095 mól dibutilmagnéziumot tartalmazó kerozint csepegtetünk hozzá szobahőmérsékleten és 18 óra hoszszat 60 °C-on keverjük. A keverékhez, szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,03 mól etilbenzoátot, majd a kapott keveréket 1 óra hosszat 60 °C-on keverjük. A kapott reakciótermék szilárd részét kiszűrjük, hideg 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
