173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására
17 173365 18 hexánnal mossuk és szárítjuk. 10 g száraz szilárd anyagot 0,3 liter titántetrakloridba szuszpendálunk és 110 °C-on 2 óra hosszat keverjük. A szilárd részt forrón szűrjük, hideg hexánnal mossuk és szárítjuk. Polimerizáció Két liter hasznos térfogatú autoklávba 0,75 liter kerozint, 0,375 mmól trihexilalumíniumot és titánatomként számított 0,0375 mmól (a) katalizátorkomponenst töltünk és a keveréket 60 °C-ra melegítjük. Propilént polimerizálunk 3 óra hosszat és a betáplálást úgy szabályozzuk, hogy az össznyomás 8 att legyen. A szilárd komponenst kiszűrjük, hexánnal mossuk és szárítva 243,8 g polipropilént kapunk fehér por alakjában. A polimer-maradék forró n-heptánnal extrahálva 95,3% és látszólagos sűrűsége 0,29 g/ml. A folyékony fázist bepárolva 17,8 g oldható polimert kapunk. A katalizátor átlagos fajlagos polimerizációs aktivitása 369 g-PP/mmól. Ti. óra. atm. 27. példa 0,1 mól vízmentes magnéziumkloridot hozzáadunk 125 ml etanolhoz, majd az etanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A kapott szilárd anyag átlagos összetétele MgCl2.lOEtOH. Az így kapott 0,1 mól MgCl2. .10EtOH-t 0,3 liter kerozinban szuszpendáljuk, majd 0 °C-on hozzácsepegtetünk 0,06 mól dietilalumíniumkloridot. A keveréket 1 óra hosszat 80 °C-on keverjük, és a kapott szuszpenzióhoz 1,0 mól etilbenzoátot adunk. A keveréket 1 óra hosszat tovább keverjük, majd a szilárd anyagot kiszűrjük, hexánnal mossuk, és szárítjuk. A kapott szilárd anyagot 200 ml titántetrakloridban szuszpendáljuk, és 2 óra hosszat 100 °C-on reagáltatjuk. A reakciókeveréket melegen szűrjük, a kiszűrt szilárd anyagot hexánnal alaposan mossuk, és szárítva a titán katalizátorkomponenst kapjuk. Egy gramm kapott szilárd termék atomként számítva 26,0 mg titánt, 620 mg klórt és 105 mg etilbenzoátot tartalmazott. Polimerizáció 2 literes autoklávba 0,75 liter n-hexánt, a 4. táblázatban megadott mennyiségű szerves fémvegyületet és a fenti módon előállított, a hexán literére számítva 0,05 mól (titánkoncentráció alapján) katalizátor-komponenst töltünk. A keveréket 70 °C-ra melegítjük. Propilént 3 óra hosszat polimerizálunk úgy, hogy beadagolását 8 att nyomás fenntartásához szükséges ütemben végezzük. A polimerizáció eredményét a 4. táblázatban ismertetjük. 28. példa 0,1 mól vízmentes magnéziumkloridot 0,2 liter kerozinban szuszpendálunk, majd szobahőmérsékleten 5 hozzácsepegtetünk 0,08 mól n-butanolt és 0,006 mól etilbenzoátot, és 1 óra hosszat keverjük. A kapott keverékhez szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,04 mól dietilalumíniumot, és további 1 óra hosszat keverjük. A kapott szilárd terméket kiszűrjük, hexánnal mossuk, 10 és szárítjuk. A szilárd anyagot 200 ml titántetrakloridba szuszpendáljuk, és 2 óra hosszat 100 °C-on reagáltatjuk. A reakciókeveréket melegen szűrjük, a kiszűrt szilárd anyagot hexánnal alaposan mossuk, és szárítva a titán katalizátor-komponenst kapjuk. 15 Egy gram szilárd termék atomként számítva 31 mg titánt, 580 mg klórt és 72 mg etilbenzoátot tartalmaz. Polimerizáció 20 A 27. példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy szerves fémvegyületként a 4. táblázatban megadott mennyiségű trietilalumíniumot használunk. Az eredményeket a 4. táblázatban ismertetjük. 25 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás nagymértékben kristályos olefin homo- vagy 30 kopolimerek előállítására 3—8 szénatomos olefinek polimerizálásával vagy kopolimerizálásával folyékony vagy gőzfázisban (a) egy szilárd titán katalizátor-komponenst és (b) egy R2mAl(OR3)nHpXq általános képletű szerves 35 alumíniumvegyületet — ebben a képletben R2 és R3 egymástól függetlenül 1—8 szénatomos alkilcsoportot és X halogénatomot jelent, m értéke 0< 3, n értéke OS n< 3, p értéke OS p< 3, q értéke OS q< 3 és 40 m+n+p+q=3 — vagy dialkilcinket vagy dialkilmagnéziumot tartalmazó katalizátor jelenlétében azzal jellemezve, hogy a katalizátor (a) szilárd titán-komponensét (i) magnéziumhalogenid (ii), legfeljebb 8 szénatomos alifás vagy aliciklusos alkohol, vagy 7—15 45 szénatomos aromás alkohol, mint aktív hidrogént tartalmazó szerves vegyület (iii), alifás vagy aromás monokarbonsav alkilésztere és (iv) és (b) alatt fent megadott — azonos vagy különböző — alumínium, magnézium vagy cink szerves fémvegyület reakciójával, majd a 50 kapott reakciókeverékből a szilárd reakciótermék elválasztásával, a szilárd reakciótermékből a reagálatlan (iv) szerves fémvegyület kimosásával — az (i) : (ii) : (iii) : (iv) komponensek mólaránya 1: 20— 0,1:20—0,005 : 20—1 között van —, majd a szilárd 55 reakcióterméknek egy TiíOR'jiX^! általános képletű titánvegyülettel — ebben a képletben X halogénatomot. 4. táblázat Példa Polimerizáció szerves fémvegyület körülményei Al/Ti mól/mól Fehér, porszerű polimer, 8 Oldható polimer 8 A forró n-heptánnal extrahált porszerű polimer maradéka, % Látszólagos sűrűség g/ml Átlagos fajlagos polimerizációs aktivitás g-PP/mmól Ti. óra. atm 27. Et2>2Al(OEt)0j8 100 219,6 18,9 92,3 0,30 265 28. EtjAl 10 239,2 15,5 93,8 0,30 283 9
