173319. lajstromszámú szabadalom • Eljárás retrolonok, cisz-jázmon és egyéb szubsztituált 3-oxociklopentének előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 173319 Bejelentés napja: 1976.1- 30. (Cl—1636) Közzététel napja: 1978. X. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 C 13/12 C 07 C 45/04 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI 4 HIVATAL Megjelent: 1980. VI. 30. Feltalálók: Szabadalmas: Székely István vegyész, 50%, Szentendre, Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Lovász Pálné vegyészmérnök, 30%, Termékek Gyára Rt., Budapest Dr. Kovács Gábor vegyészmérnök, 20%, Budapest Eljárás retrolonok, cisz-jázmon és egyéb szubsztituált 3-oxociklopentének előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás az optikailag aktív és a racém I általános képletű szubsztituált 3-oxo-ciklopentén-származékok — ahol R jelentése 1-5 szénatomos alkil- vagy 2—5 szénatomos alkenil-csoport és Q hidrogénatomot, hidroxil-, tetrahidropiranüoxivagy egy trialkilszililoxi-csoportot jelent - előállítására. Az utóbbi időben egyre növekvő intenzitású kutatás folyik szubsztituált 3-oxociklopentén-származékok és megfelelő 5-hidroxi-származékaik szintetikus előállítására. Ez a felfokozott érdeklődés annak tulajdonítható, hogy néhány biológiailag aktív természetes anyag e szerkezetet karakterisztikus struktúraként tartalmazza. Az egyik ilyen anyag a cisz-jázmon (az I általános képletben R etil-csoportot és Q hidrogénatomot jelent), ami különböző jázminfajták virágjának illóolajkomponense és mint ilyen nélkülözhetetlen a jázminillat szintetikus anyagokkal történő reprodukálásánál. Ide sorolható továbbá egy vegyületcsalád, melynek tagjait gyűjtőnéven retrolonoknak nevezzük. A vegyületcsalád legfontosabb tagja: a cinerolon (az I általános képletben R metil-csoportot és Q hidroxil-csoportot jelent), a jázmololon (az I általános képletben R etil-csoportot és Q hidroxil-csoportot jelent), a piretrolon (az I általános képletben R vinil-csoportot és Q hidroxil-csoportot jelent), továbbá mint szintetikus származék az alletrolon (az I általános képletben R hidrogénatomot és Q hidroxil-csoportot jelent). 173319 2 A retrolonok szintén a természetben előforduló anyagok, mint a piretrinek alkohol komponensei. A piretrinek maguk észterek, ahol az alkoholkomponens észteresítő sav krizantémsav vagy piretrinsav lehet. A 5 piretrinek biológiai hatása magas inszekticid toxicitás alacsony emlős toxicitás mellett. Jelentős, hogy mint természetes anyagok biológiailag degradálódhatnak. A piretrinek és retrolonok kémiai tulajdonságai, biokémiai jelentősége, a „Forschritte der Chemie Or- 10 ganischer Naturstoffe” 19. kötet 120. oldalon (1961) megjelent monográfiában található meg részletesen. A cisz-jázmon és a retrolonok ezért ipari jelentőségű biológiailag aktív anyagok, az illatszeripar és az ipari inszekticid termelés fontos termékei. 15 A vegyületek előállítására kifejlesztett eljárásokra több összefoglaló közlemény jelent meg az irodalomban [Synthesis 1972., 397. oldal; Synth- Commun 4, 265. (1974)]. Az eljárások zöme 1,4-diketonok vagy megfelelő 2o ekvivalenseik gyűrűzárási reakcióit alkalmazza a 3-oxo-ciklopentén-rendszer kialakítására. Az újabban közölt nagy hatásfokú szintézisek [J. A. C. S. 96, 3701. (1974) és az ottani hivatkozások] már az organometallikus kémia, valamint a ditiánok 25 polaritásinverziós metodikájának legújabb eredményeit hasznosítják a ciklizációk kivitelezésére. Ismeretesek a cisz-jázmon előállítására ciklopentenon izomerizációs módszerek is [J. Org. Chem. 37, 2363. (1972)]. 30 A rendelkezésre álló eljárások különösen a retrolo-
