173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
13 173298 14 2,6-bisz/(l-Morfolinoetilidón)-amino/-antrakinon 72 g 2,6-diaminoantrakinon, 300 ml ortoecetsav-trietilészter és 250 ml ecetsavanhidrid elegyét 3 órán át visszafolyató hűtővel felszerelt edényben forraljuk, jégfürdőn lehűtjük és a kapott, barnás színű kristályokat szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és szárítjuk, amikor N,N'-2,6-antrakinonilén-di-acetamidsav-dietilésztert kapunk. 7,56 g imino-éter és 40 ml morfolin elegyét olajfürdőn 135 °C-on tartjuk egy visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, 18 órán keresztül. Az elegyet jégfürdőben lehűtjük. A kapott barnás kristályokat szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ezután a kristályokat elkeverjük 100 ml dimetilformamidban, forrásig melegítjük, majd szűrjük. A szűrletet 3 órán át hűtőszekrényben tároljuk és a kapott narancssárga kristályokat szűréssel összegyűjtjük, majd vákuumban szárítjuk. Olvadáspont: 285—288 °C. Kitermelés: 2,4 g (26%). 22. példa 23. példa 2,6-bisz[(l-Morfolinopropilidén)-amino]-antrakinon 8,12 g N,N'-2,6-antrakinoniIén-propionamidsav-dietilészter (lásd 17. példa) és 40 ml morfolin elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn 18 órán át 130 °C-on tartjuk. Ezután jégfürdőn lehűtjük az elegyet és a sötétsárga szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk, majd 80 °C-on, vákuumban szárítjuk. A kapott termék olvadáspontja: 220—223 °C. Kitermelés: 5,0 g (51%). 24. példa 2,6-bisz[/-l-(4-Metilpiperidino)-etilidén/-amino]--antrakinon 7,56 g N,N'-2,6-antrakinonilén-diacetamidsav-dietilészter és 40 ml 4-metilpiperidin elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn 18 órán át 130 °C-on tartjuk. Az elegyet ezután jégfürdőn lehűtjük és a kivált narancssárga szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és vákuumban 80 °C-on szárítjuk. Az így kapott szilárd anyagot átkristályosítjuk 100 ml metil-celloszolvból és a kapott sárga kristályokat vákuumban 80 °C-on szárítjuk. A termék olvadáspontja: 200—202 °C. Kitermelés: 3,0 g (31%). 25. példa 2,6-bisz[/l-(4-MetiIpiperidin)-propilidén/-amino]--antrakinon 8,12 g N,N'-2,6-antrakinonilén-dipropionimidsav-dietilészter és 40 ml 4-metilpiperidin elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben 18 órán át 130 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet jégfürdőn lehűtjük és szűrjük. A szűrletet vákuumban betöményítjük, míg sötétbarna masszát nem kapunk, melyet 50 ml metil-celloszolvban veszünk fel melegítés közben. Az oldatot 2 órán át hűtőszekrényben tartjuk. A kapott terméket szűréssel összegyűjtjük, majd kis mennyiségű metil-celloszolvval, végül dietiléterrel mossuk. A terméket vákuumban 80 °C-on szárítjuk és így 150—153 °C-on olvadó sárga kristályokat kapunk. Kitermelés: 4,9 g (48%). 26. példa N,N"'-2,6-Antrakinonilén-bisz-(N,N-dipropil)-propionamidin 8,12 g N,N'-2,6-antrakinonilén-dipropionamidsav-dietilészter, 45 ml di-n-propilamin és 2,35 ml jégecet elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn 18 órán át 110 °C-os hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és a kivált csapadékot kiszűrjük, majd dietiléterrel mossuk. Az egyesített szűrleteket és mosófolyadékokat vákuumban koncentráljuk, míg sötétbarna szirupot kapunk, melyet felveszünk 50 ml metilalkoholban és egy éjszakán át hűtőszekrényben tartunk. A szűréssel összegyűjtött terméket ezután vákuumban szárítjuk, amikor 125— 128 °C-on olvadó, narancsszínű kristályokat kapunk. Kitermelés: 1,7 g (16%). 27. példa N',N,//-2,6-Antrakinoniíén-bisz-(N,N-dibutil)-propionamidin 8,12 g N,N'-2,6-antrakinonilén-dipropionamidsav-dietilészter, 50 ml di-n-butilamin és 2,35 ml jégecet elegyét olajfürdőn 18 órán át 150 °C-os hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet jégfürdőn lehűtjük és azonos térfogatú dietiléterrel hígítjuk. A kapott vörösesbarna szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A megszárított anyagot felvesszük körülbelül 40 ml metanolban és egy éjszakán át hűtőszekrényben tartjuk. Az oldatot szűrjük és a nanarancsszínű kristályokat vákuumban 80 °C-on szárítjuk. A terméket átkristályosítjuk 30 ml 2B etilalkoholból, és így narancssárga kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 115—117 °C. Kitermelés: 2,7 g (24%). 28. példa N'.N'/,-2,6-Antrakinonilén-bisz-(N-butil-N-metil)-propionamidin 8,12 g N,N'-2,6-antrakinonilén-dipropionamidsav-dietilészter 45 ml N-metil-butilamin és 2,35 g ecetsav elegyét 130 °C-ra melegítjük visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn, és 18 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és szűrjük. A szűrletet vákuumban sötétbarna szirupos anyaggá koncentráljuk, melyet felveszünk 30 ml metanolban és hűtőszekrényben tárolunk. 2 óra elteltével a narancssárga kristályokat kiszűrjük és kis mennyiségű metanollal szárítjuk, majd 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
