173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
15 173298 16 vákuumban szántjuk. A terméket ezután átkristályosítjuk 30 ml metanolból és így 80—82 °C-on olvadó sárga kristályokat kapunk. Kitermelés: 3,7 g (38%). 29. példa 2,6-bisz[/(4-Metilpiperidino)-metilén/-aminoj--antrakinon 6,8 g N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-hangyasav-dietilészter és 8,93 g 4-metilpiperidin elegyét olajfürdőn, egy rövid Vigreux-oszloppal és egy ehhez kapcsolódó felszálló hűtővel felszerelt lombikban 2 órán át 140 °C-os hőmérsékleten tartjuk. Eközben a 78 °C-os desztillátumot hagyjuk elforrni. A reakcióelegyet egy éjszakán át hagyjuk az olajfürdőn lehűlni, majd eldörzsöljük 2 x 50 ml hexánnal. A maradék barna anyagot levegőn szárítjuk, átkristályosítjuk 275 ml forrásban levő metil-celloszolvból és melegen szűrve tisztítjuk. A szűrletet lehűtjük 4 °C-ra és a szilárd anyagot kiszűrjük és metilcelloszolvval, majd 2B°-os etilalkohollal mossuk. A kapott terméket vákuumban, 78 °C-on, foszforpentoxid felett szárítjuk, amikor 255—258 °C-on olvadó, narancsszínű szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 2,6 g (29%). 30. példa 2,6-bisz-(4,5,6,7-Tetrahidro-3H-azepin-2-il-amino)--antrakinon 11,9 g 2,6-diaminoantrakinon, 28,0 g l-aza-2-metoxi-1-cikloheptén és 6,0 g jégecet 50 ml N,N-dimetilacetamiddal alkotott elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben olajfürdőn 2 órán át forraljuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet és 100 ml dietilétert adunk hozzá. A képződött terméket kiszűrjük és dietilszulfoxiddal, etilalkohollal, végül éterrel mossuk, amikor zöldessárga kristályokat kapunk. Az anyagot feloldjuk kloroformban és szűrjük. A szűrletet bepároljuk körülbelül 30 ml térfogatra és a végterméket éter hozzáadásával csapatjuk ki. Szűrés és éterrel végzett mosás után narancssárga, 295—298 °C-on olvadó kristályokat kapunk. Kitermelés: 8,3 g (39%). 31. példa N',N'"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N'-dietil)-propionamidin 72 g 2,6-diaminoantrakinon, 300 ml trietil-orto-propionát és 250 ml ecetsavanhidrid elegyét 2 órán át visszafolyató hűtővel felszerelt edényben forraljuk, majd jégfürdőben lehűtjük. A kapott vörösesbarna szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Az így kapott anyagot elkeverjük egy liter kloroformban és szűrjük. A szűrletet aktív faszénnel derítjük, szűrjük és vákuumban koncentráljuk, amikor narancssárga szilárd anyag formájában N,N'-2,6-antrakinonilén-di-propionamidsav-dietilésztert kapunk. A fenti iminoéter 8,12 g-nyi mennyiségének, valamint 65 ml dietilamin és 2,35 ml jégecet elegyét egy bombában 16 órán át 125 C-os hőmérsékleten tartjuk. A bombát jégfürdőben lehűtjük, majd kinyitjuk. A reakcióelegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban koncentráljuk, míg egy ragacsos szilárd anyagot nem kapunk. Ezt a szilárd anyagot felvesszük 30 ml metanolban, melegítés közben, majd 2 órán át hűtőszekrényben tartjuk. A képződő narancssárga kristályokat szűréssel összegyűjtjük, kis mennyiségű metanollal mossuk és vákuumban szárítjuk. Ezt az anyagot elkeverjük 50 ml metanolban, forráspontig melegítjük és az oldhatatlan sárga anyagot szűréssel összegyűjtjük. Ezt a szilárd anyagot elkeverjük 50 ml vízzel és szűrjük, amikor sárga anyagot kapunk. Ezt vákuumban 80 °C-on szárítva 147—150 °C-on olvadó terméket kapunk. Kitermelés : 1,0 g (12%). 32. példa N',N/"-2,6-Antrakinonilén-bisz(N-butil-N-metil)--acetamidin 72 g 2,6-diaminoantrakinon, 300 ml ortoecetsav-trietilészter és 250 ml ecetsavanhidrid elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben 3 órán át forraljuk, jégfürdőn lehűtjük és a barna kristályokat szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és szárítjuk. A kapott anyagot elkeverjük 800 ml kloroformmal, szűrjük és a szűrletet vákuumban koncentráljuk, és így narancssárga szilárd anyag formájában N,N'-2,6-antrakinonilén-di-acetimidsav-dietilésztert kapunk. A fenti iminoéter 7,56 g-nyi mennyiségét 45 ml N-metilbutilaminnal és 2,35 ml jégecettel 17 órán át olajfürdőn melegítjük, majd szűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, míg barna színű, gumiszerű anyagot nem kapunk. Ezt az anyagot melegítés közben feloldjuk 30 ml metanolban, majd 2 órán át hűtőszekrényben tartjuk. A narancsszínű kristályokat szűréssel összegyűjtjük, metanollal mossuk, szárítjuk és 30 ml metanolból átkristályosítjuk. 114—116 °C-on olvadó, narancsszínű kristályokat kapunk, melyek a cím szerinti vegyületet tartalmazzák. Kitermelés: 3,6 g (39%). 33. példa N',N"/-2,6-Antrakinonilén-bisz(N,N'-dimetil)-propionamidin 24,2 g N,N-dimetilpropionamid 200 ml acetonitrillel készült, jeges vízzel 5—15 °C-ra hűtött oldatához cseppenként hozzáadunk 21,6 ml foszforoxikloridot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át keverjük, majd 23,8 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá és a keverést szobahőmérsékleten 16 órán át folytatjuk. Ezután 5 órán át 60 °C-on keverjük az elegyet, majd jeges vízbe öntjük, keverjük és zsugorított üvegszűrőn át szűrjük. A tölcséren maradt anyagot többször vízzel extraháljuk és az egyesített szürletet és extraktumokat 5 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A képződött narancssárga kristályokat szűréssel összegyűjtjük. A kristályos anyagot vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A terméket ezután metil-celloszolvból átkristályosítjuk, és így 206—209 °C-on olvadó narancssárga kristályokat kapunk. Kitermelés: 18,1 g (45%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
