173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
11 173298 12 hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn, 145 °C-on 24 órán át melegítjük. Ezután a hűtőt eltávolítjuk és az elegyet további 30 percen át melegítjük. Miközben a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szilárd maszsza képződik, amelyet 100 ml dietiléterrel hígítunk és szűrünk. Barnás színű szilárd anyagot kapunk, amelyet dietiléterrel mosunk és vákuumban szárítunk. A száraz anyagot 85 ml dimetilformamidból átkristályosítva sárgás kristályokat kapunk. A terméket vákuumban, 80 °C-on szárítjuk Kitermelés : 2,5 g (26%) 16, példa N,N"'-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-(N,N-dimeti1)--acetamidin 5,96 g 2,6-diaminoantrakinon és 20 ml N,N-dimetilacetamid elegyéhez hozzáadunk 14,3 g p-toluol-szulfonilkloridot. Az anyagot ezután gőzfürdőn 2 órán át melegítjük, miközben színe vörösről barnára változik. 2B etilalkohol 100 ml adagját adjuk az elegyhez, majd az oldatot forrásig melegítjük és szűrjük. A szűrletet lehűtjük —10 °C-ra. A szilárd anyagot összegyűjtjük, majd 2B alkohollal mossuk. A szilárd anyagot melegvízzel eldolgozzuk, melegen szűrjük és az oldhatatlan szilárd anyagokat forró vízzel kétszer átmossuk. A szűrletet és a mosófolyadékokat nátriumhidroxiddal meglúgosítjuk. A narancsszínű szilárd anyagot megszárítjuk és 2B°-os alkoholból átkristályosítjuk. Ezután 78 C-on vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk és így 295—330 °C-on olvadó terméket kapunk. Kitermelés: 0,5 g (5.3%). 17. példa N,N'-2,6-Antrakinonilén-di-propionamidsav-dietilészter 7,2 g 2,6-diaminoantrakinon, 30 ml ortopropionsav-trietilészter és 25 ml ecetsavanhidrid elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben 2 órán át melegítjük. Az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre, a szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, majd dietiléterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A terméket dimetilformamidból átkristályosítjuk és így narancsszínű kristályokat kapunk, melyek olvadáspontja 195—198 °C. Kitermelés: 6,5 g (53%). 18. példa 2,6-bisz-[/1 -(4-metil-1 -piperazinil)-propilidén/-amino]-antrakinon 8,12 g N,N-antrakinonilén-di-propionamidsav-dietilészter és 40 ml N-metilpiperazin elegyét olajfürdőn, visszafolyató hűtővel felszerelt edényben 20 órán át körülbelül 140 C-os hőmérsékleten tartjuk. Ezután a hűtőt eltávolítjuk és az elegyet további egy órán át melegítjük, majd vákuumban sűrű, barna, szirupos anyaggá koncentráljuk. A szirupot 125 ml dietiléterrel keverjük és a narancs-barna szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A megszárított anyagot 70 ml dimetilformamidból átkristályosítjuk és így 208—210 °C-on olvadó sötétsárga kristályokat kapunk. Kitermelés: 3,4 g (33%). 19. példa 2,6-bisz/(l-Piperidinopropilidén/-amino)-antrakinon 8,12 g N,N'-2,6-antrakinonilén-di-propionamidsav-dietilészter és 40 ml piperidin elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn 18 órán át 115 °C-on tartjuk. Ezután a hűtőt eltávolítjuk és az elegyet további egy órán át melegítjük, majd vákuumban barna szirupos anyaggá töményítjük. A szirupot ezután 100 ml dietiléterrel keverjük el, és a kapott barna színű szilárd anyagot szűrjük, éterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. A száraz terméket átkristályosítjuk 40 ml dimetilformamidból, amikor 173—185 °C-on olvadó sárga kristályokat kapunk. Kitermelés: 1,5 g (15%). 20. példa 2,6-bisz/(l-Piperidinoetilidén/-amino)-antrakinon 7,56 g N,N'-2,6-antrakinonilén-di-acetimidsav-dietilészter és 40 ml piperidin elegyét visszafolyató hűtővel felszerelt edényben, 120 °C-on, olajfürdőn 20 órán át melegítjük. Ezután a hűtőt eltávolítjuk és az elegyet további egy órán át melegítjük, majd vákuumban sötét sziruppá koncentráljuk. A szirupot eldörzsöljük 100 ml dietiléterrel, a kapott narancsszínű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A száraz anyagot 40 ml dimetilformamidból átkristályosítva 233—235 °C-on olvadó sárga kristályokat kapunk. Kitermelés : 2,8 g (31 %). 21. példa 2,6-bisz[/{4-(3-Dimetilaminopropil)-piperidino}-metilén/-amino]-antrakinon 7,0 g N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-formamidsav-dietilészter és 15,0 g 4-(3-dimetilaminopropil)-piperidin-dihidroklorid elegyét egy rövid Vigreux-oszloppal és egy hozzá kapcsolódó levezető hűtővel felszerelt edényben, olajfürdőn, 160 °C-os hőmérsékleten 3 órán át keverjük. A melegítés időtartama alatt a 78 °C-os desztillátumot hagyjuk elforrni. A reakcióelegyet hagyjuk lehűlni az olajfürdőn, majd elkeverjük hexánnal és szűrjük. A szilárd anyagot feloldjuk 100 ml forrásban levő dimetil-formamidban és melegen szűrjük. A kapott szűrletet lehűtjük —10 °C-ra és szűrjük, amikor narancsszínű szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot átkristályosítjuk 25 ml metilcelloszolvból és még melegen tisztára szűrjük. A szűrletet lehűtjük —10 °C-ra es összegyűjtjük a narancsszínű szilárd anyagot. Ezután megszárítjuk a terméket vákuumban, 78 °C-on foszforpentoxid felett, amikor narancsszínű szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 171—174 °C. Kitermelés: 1,9 g (16%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
