173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
9 173298 10 N',N'"-(2,6-Antrakinonilén)-bisz[N-(p-klórfenil)]-formamídin 10,0 g N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-hangyasav-dietilészter és 7,66 g p-klóranilin elegyét olajfürdőn 7 órán át 160 °C-on tartjuk, majd hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre és ott állni hagyjuk. A szilárd maradékot 350 ml dimetilformamidból átkristályosítjuk (—10 °C-ra lehűtve) és 78 °C-on, vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk. Vörös szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 5,5 g (38%). 10. példa 11. példa N',N",-(2,6-An trak inon ilén)-bisz-(N -metil-N-fenil)-formamidin 10,0 g N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-hangyasav-dietilészter és 25 ml N-metilanilin elegyét 2 órán át 140 °C-on tartjuk olajfürdő segítségével, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet 2 x 50 ml hexánnal eldörzsöljük és levegőn szárítjuk. A narancsos-barna szilárd anyagot átkristályosítjuk 200 ml dimetil-formamidból úgy, hogy 4 °C-ra lehűtjük. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, dimetil-formamiddal és kétszer 2B°-os alkohollal mossuk, majd 78 °C-on, vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk. 308—312 °C-on olvadó sötét-narancs szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 2,6g(19%). 12. példa 2,6-bisz-(Piperidinometilénamino)-antrakinon 7,0 g N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-hangyasav-dietilészter és 7,48 g piperidin elegyét olajfürdőn 130— 140 °C-os hőmérsékleten tartjuk 2 órán át, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet 50 ml hexánnal elkeverjük és a kapott barna szilárd anyagot levegőn szárítjuk. A szilárd anyagot átkristályosítjuk 275 ml forrásban levő metilcelloszolvból, majd forrón szűrjük és 4 °C-ra lehűtjük. A szilárd anyagot metilcelloszolvval és 2B°-os alkohollal mossuk, majd vákuumban, 78 °C-on, foszforpentoxid felett Szárítjuk. A kapott narancsszínű szilárd anyag olvadáspontja 229—233 °C. Kitermelés: 4,9 g (57%). 13. példa N,N'-2,6-Antrakinonilén-di-acetimidsav-dietilésztei 35,7 g 2,6-diaminoantrakinon, 100 ml ortoecetsav-trietilészter és 6 csepp tömény kénsav elegyét olajfürdőn 6 órán át 130 °C-on tartjuk egy felszálló hűtővel és 100 mm-es Vigreux-oszloppal felszerelt edényben. 5 ml etilalkoholt gyűjtünk össze, majd az elegyet szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. Újabb 60 ml ortoecetsav-trietilésztert adunk az elegyhez, majd 6 órán át visszafolyató hűtővel felszerelt edényben forraljuk és szobahőmérsékleten egy további éjszakán át keverjük. A barnás színű szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük, éterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. A fenti termék 10 g-os adagját 400 ml metiléncelloszolvból átkristályosítjuk, a szilárd anyagot szűrjük, kétszer átmossuk éterrel, majd vákuumban, 50 °C-on szárítjuk. Barnásnarancssárga színű kristályokat kapunk. A fent leírt barnás színű szilárd anyag 1,0-os adagját átkristályosítjuk 100 ml dimetilformamidból, amikor vákuumban, 50 °C-on végzett szárítás után narancssárga kristályokat kapunk. Az átkristályosított anyagokat egyesítve kapjuk a 195—197 °C-on olvadó végterméket . Kitermelés : 3,1 g (31 %). 14. példa N',N"'-2,6-AntrakinoniIén-bisz-(N-l,l,3,3-tetrametilbutil)-formamidin 95,3 g 2,6-diaminoantrakinon, 260 ml ortohangyasav-trietilészter és 6 csepp tömény kénsav elegyét egyliteres, rövid Wivreux-csővel és egy ehhez kapcsolódó, felszálló hűtővel felszerelt gömblombikba töltjük. A lombikot olajfürdőn a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük, miközben az etilalkoholt eldesztilláljuk. 2 óra alatt összesen 25 ml etilalkoholt gyűjtünk össze, majd 140 ml ortohangyasav-trietilésztert adunk a megszilárdult reakcióelegyhez és a melegítést olajfürdőn 140 °C-on folytatjuk. 6 óra alatt, körülbelül 80 °C-on megközelítőleg 100 ml desztillátumot gyűjtünk össze. Ezután eltávolítjuk az oszlopot és miután a helyére egy felszálló hűtőt helyeztünk, a melegítést olajfürdőn, 165 °C-on tovább folytatjuk. A melegítés során további 15 ml desztillátumot gyűjtünk össze 140 °C-on. A lombikot eltávolítjuk az olajfürdőről, jégfürdőben lehűtjük és szűrjük. A szilárd anyagot kétszer átmossuk éterrel, szárazra préseljük és ventillált kályhában, 64 °C-on egy éjszakán át szárítjuk. A szárítást vákuumban, 78 °C-on, foszforpentoxid felett folytatjuk, amikor 233—280 °C-on olvadó, barna szilárd anyagot kapunk, melyet N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-formimidsav-dietilésztert kapunk. A fenti vegyület 10 g-jának és 20 ml tercier oktilamin összekeverésével kapott iszapot nyitott lombikban olajfürdőn 170 °C-on tartjuk. Az elegy körülbelül 10 perc alatt besűrűsödik, ezért spatulával periodikusan kevergetjük. Egy körülbelül 80 °C-os forráspontú folyadékot desztillálunk el 2 óra alatt. Kikapcsoljuk a fűtést és az elegyet egy éjszakán át hagyjuk kihűlni az olajfürdőn. Ezután hexánnal keverjük el a reakcióelegyet és szűrjük, és ezt a lépést ismételjük, és a sötét-narancsszínű szilárd anyagot levegőn szárítjuk. A terméket ezután 3 x 100 ml forrásban levő benzollal extraháljuk, majd szárítás után 100 ml metilcelloszolvból átkristályosítjuk, és így 195— 198 °C-on olvadó narancssárga szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 3,4g(23%). 15. példa 2,6-bisz-[/1 -(4-metil-1 -piperazinil)-etilidén/-amino]-antrakinon 7,5 g N,N'-2,6-antrakinolilén-diacetamidsav-dietilészter és 40 ml N-metil-piperazin elegyét visszafolyató 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
