173242. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új prosztaglandin-analódok előállítására

9

173242

10

nátriumkloriddal telítjük és dietiléterrel extraháljuk.

Az éteres kivonatot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszufáton szárítjuk és a dietilétert elpárologtatjuk. A kapott maradékot kovasavgélen preparatív vékonyrétegkromatografálással tisztítjuk, és eluensként 200:200:5 arányú etilacetát-cilohexán- 90 g %-os hangyasav elegyét használjuk. 0,5 g 7- [5- (3-oxo-5-fenilpent-l-enil) -2-oxociklopentil] -heptánsavat kapunk halványsárga olaj alakjában.

Elemi összetétel

aC23H30O4 képlet alapján C H jq

számított 74,6 %; 8.2 %; talált 74,5 %; 8,6 %.

■Vax990* 1625> 1670- 170°- 1730 cm_1- NMR spektrum (deuterokloroformban, 10 %): multi- 15 plett 7,26 5, 2,945, 2,0- 2,65, 1,0 - 2.05. kettős dublett 6.785 (J = 15,5 és 7,5 ciklus/sec), dublett 6,155, szingulett 10.55.

A fentiekkel azonos módon eljárva, de a 7- 20 [ 1,4-dioxa-7- (3-oxo-5-fenilpent-l-enil) -spiro [4,4] non-6-il]-heptánsavat az alábbi kiindulási vegyületekkel helyettesítjük:

7- [l,4-dioxa-7- (3-oxoA-fenilbut-1 -enil) -spiro

[4.4] -non-6-il]-heptánsav, 25 7- [l,4-dioxa-7- (3-oxo-3-fenilprop-l-enil) -spiro

[4.4] -non-6-il] -heptánsav,

7- [l,4-dioxa-7- (3-oxo-6-fenilhex-l-enil) -spiro

[4.4] -non-6-il]-heptánsav,

7- [l,4-dioxa-7- (3-oxo-4-fenilhept-l-enil) -spiro 3g

[4.4] -non-6-il]-heptánsav,

7-[l,4-dioxa-7- (3-oxo-4-fenilokt-l-enil) -spiro

[4.4] -non-6-il]-heptánsav,

7-[1.4-dioxa-7- (4-benzil-3-oxookt-l-enil) -spiro

[4.4] -non-6-il] -heptánsav, 35 7- 1.4-dioxa-7- [4-(p-klórbenzil)-3-oxookt-l-enil]-spiro-[4,4] non-6-il -heptánsav,

7- l,4-dioxa-7- [4-(p-metilbenzil)-3-oxookt-l-enil] -spiro [4.4] non-6-il -heptánsav,

7- 1.4-dioxa-7- [3-(p-brómfenil)-3-oxoprop-l-enil] -spirol [4,4] non-6-il -heptánsav és

7-[1.4-dioxa-7- (3-oxo-3-tien-2.’-il-prop-l-enil) -spiro [4,4]non-6-il]-heptánsav (készülnek az 1. példa (b) pontja szerint), a következő vegyületeket állítjuk elő: 7-[5- (3-oxo-4-fenilbut-l-enil)-2-oxociklopentil] ^g -heptánsav; elemi összetétel

a C2 2 H2 g 04 képlet alapján C H

számított 74,1%; 7,9%; talált 73.7%; 8,2%; 50

'"max985-1620>1665- 1700. 1730 cm-1

NMR spektruma (10 %-os, deuterokloroformban): széles szingulett 10.35. szingulett 3,885, dublett 6,236 (J = 15,5 ciklus/sec). kettős duplett 6.95 55 (J=15,5 és 7,5 ciklus/sec), multiplett 7,36 és

1,0-2,95.

7-[5- (3-Oxo-3-fenil-prop-l-enil) -2-oxo-ciklopen-til] -heptánsav, «0

elemi összetétel:

C2iH2604 képlet alapján C H

számított: 73,7%; 7,65%

talált: 73,7%; 7,8%;

"max995-162°-1690,1700,1720,1730 cm"1 ;

NMR spektruma (10 %-os, deuterokloroformban):

multiplett 7,8 - 8,25, 7,35 - 7,85 6,8 - 7,35,

1,9 - 3,05;

W259n*’Emax15500-7-[5- (3-Oxo-6-fenil-hex-l-enil) -2-oxo-ciklopentil] -heptánsav, elemi összetétel:

aC24H3204 képlet alapján E H

számított : 75,0 % ; 8,4 % ; talált: 75,3%; 8,5%;

i- v990, 1625, 1665, 1700, 1730 cm“1 ;

IUdX

NMR spektruma (10 %-os, deuterokloroformban): széles szingulett 10,55, duplett 6,185, (J = 16 ciklus/sec), kettős dublett 6,766 (J = 8 és 16 ciklus/sec), multiplett 7,245 és 1,0 — 2,95.

7-[5- (3-Oxo-4-fenil-hept-l-enil) -2-oxo-ciklopentil] -heptánsav, elemi összetétel:

a C2 sH3404 képlet alapján C H

számított: 75,3%; 8.6%, talált: 75,4%; 8,9%;

"max995- 1630’ 1665’ 1705’1725 cm“1;

NMR spektruma (10 %-os. deuterokloroformban): széles szingulett 10,25, szingulett 7,25, dublett 6,15 (J = 15,5 ciklus/sec), kettős dublett 6,85 (J = 15,5 és 7 ciklus/sec), multiplett 3,85, 1,0 - 2,66 és 0,95.

7-[5- (3-Oxo-4-fenil-okt-l-enil) -2-oxo-ciklopentil] -heptánsav,

elemi összetétel: „

a C26H3604 képlet alapján L "

számított: 75,7%; 8,8%; talált: 76,1%; 9,1%;

»'m,v980,1615,1655,1695, 1725 cm-1;

IIldA

NMR spektruma (10 %-os, deuterokloroformban): széles szingulett 9,65, dublett 6,155 (J = 15 ciklus/ sec), kettős dublett 6,85 (J = 15,5 és 7,5 ciklus/sec) és 3,775 (J = 7 ciklus/sec), triplett 2,315 és 0,855, multiplett 7,1 - 7,45, 1,05 - 2,85.

7-[5- (4-Benzil-3-oxo-okt-l-enil) -2-oxo-ciklopentil] -heptánsav, elemi összetétel

a C2 7 H3 g 04 képlet alapján C H

számított 76,0 %; 9,0 % ; talált: 76,4%; 9,0%;

"max"0’ ,625’ 1660’ 1705’1730 cm_1 ;

NMR spektruma (10 %-os, deuterokloroformban): széles szingulett 10,85, dublett 6,126 (J = 16 ciklus/sec), kettős dublett 6,675 (J = 7 és 16 ciklus/sec), triplett 0,886, multiplett 7,186

2.6 - 3,25 2,0 - 2,65 1,5 - 2,05.

7- 5-[4- (p-Klórbenzil)-3-oxo-okt-l-enil] -2-oxo-ciklopentil -heptánsav, elemi összetétel:

a C27H3 7d04 képlet alapján C H

számított 70,3 %; 8,1 %;

talált: 70,2%; 8,4%;

"max990> 1620>1660’ 170°-1730 cm_1 ;

NMR spektruma (10 %-os, deuterokloroformban): széles szingulett 9,86 dublett 6,14 5 (J = 16 ciklus/sec), kettős dublett 6,75 (J = 16 és 8

ciklus/sec), triplett, 0,865, multiplett 6,9 — 7,355

2.6 - 3,26,1,05 - 2,65.

7- 5-[4- (p-Metilbenzil) -3-oxo-okt-l-enil] -2-oxo-ciklopentil -heptánsav,

5