173174. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbicidként alkalmazható 3,6-diklór-2-piridinkarbonsav előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173174 Bejelentés napja: 1975. XII. 22. (DO—403) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 213/79 ORSZÁGOS Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok: 1974. XII. 27.(536,788), 1974. XII. 27.(536,789). Közzététel napja: 1978. IX. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. V. 31. Feltaláló: Szabadalmas: Mcgregor Stanley Dane vegyész, The Dow Chemical Company, Midland, County of Midland, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Amerikai Egyesült Államok Eljárás 3,6-diklór-2-piridinkarbonsav előállítására 1 A találmány a 3,6-diklór-2-piridinkarbonsav (pikolínsav) előállítására vonatkozik. A 3,6-diklór-2-piridinkarbonsav 150-152 °C olvadáspontú kristályos szilárd anyag, amely kártevőirtószerként használható és különösen alkalmas rovarok, atkák, apróhal és mikrobák kipusztítására. A vegyület hatásosnak bizonyult növényi növekedést szabályozó szerként is. A vegyületet közelebbről a 3 317 549 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. A hivatkozott 3 317 549 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a 3,6-diklór-2-piridinkarbonsavat a 3,6-diklór-2-(triklórmetil)-piridinből savas hidrolízissel lehet előállítani. Ennek érdekében a 3,6- diklór-2-(triklórmetil)-piridint salétromsavval, foszforsavval vagy kénsawal elkeverik és a keveréket 1/2-2 óra hosszat 20-140 °C közötti hőmérsékleten tartják. A fenti eljárással a kívánt termék magas hozammal állítható elő, a teljes eljárás azonban a kiindulóanyag magas előállítási költségei miatt rendkívül drága. A találmány tárgyát képező eljárás a 3,6-diklór-2- piridinkarbonsav előállítására, azzal jellemezhető, hogy a 3,5,6-triklór-4-hidrazino-2-pirídinkarbonsavat vizet és rövidszénláncú alkanolt tartalmazó folyékony reakcióközegben alkálifémhidroxiddal reagáltatjuk, majd a kapott reakciókeveréket ásványi savval megsavanyítjuk. Ezzel az eljárással a kívánt termék magas hozammal előállítható és a technika állásából ismert eljáráshoz képest gazdaságosabb gyártást tesz lehetővé. 2 A reakciót általában 60—120 UC előnyösen forráspont-hőmérsékleten, vagyis a reakcióközeg forrpontján folytatjuk le. A reakcióidő a hőmérséklettől függ, azonban rendszerint 1/2-3 óra leforgása alatt végbe- 5 megy. Az alkálifémhidroxidokra, például a nátriumhidroxid, káliumhidroxid, céziumhidroxid, lítiumhidroxid és rubídiumhidroxidot említjük. Az alkálifémhidroxidot feleslegben alkalmazzuk. 10 Az ásványi savra példaként többek között a sósavat, kénsavat és a foszforsavat említjük. Az alkalmazott reakcióközeg víz vagy rövidszénláncú alkanol lehet. A rövidszénláncú alkanol például metanol, etanol, propanol, izopropanol vagy butanol. 15 . A reakcióközeg célszerűen víz és etanol elegye. Az alkálifémsó alakban kapott 3,6-diklór-2-piridinkarbonsavat a szokásos módon különítjük el, például oldószeres extrakcióval vagy kristályosítással. Többnyire előnyösebbnek bizonyult, ha a terméket sav 20 formában különítjük el. Dyen esetekben a reakcióelegyet lehűtjük és a savas hidrolízist szokásos feltételei mellett ásványi savval kezeljük. A hidrolízis teljessé tétele érdekében a megsavanyítást 2 pH vagy ez alatti pH-értéken végezzük. 25 A szilárd terméket szűréssel vagy egyéb szokásos szilárd-folyékony közeg elválasztásánál alkalmazott műveletekkel különítjük el. Kívánt esetben a savas terméket tovább tisztíthatjuk, ha azt egy vagy több oldószerrel, így vízzel, metanollal, etanollal, benzollal 30 vagy hexánnal mossuk. 173174
