173170. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására

MAGYAR

NÉPKÖZTÁRSASÁG

SZABADALMI

LEÍRÁS

SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY

173170

Nemzetközi osztályozás:

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

Bejelentés napja: 1974. VI. 27. (CI-1486) Közzététel napja: 1978. IX- 28.

C07F 9/48,

C 07 C 101/06,

A 01 N 9/36

•• <&'■ é'H

/ '

H V.

HIVATAL

Megjelent: 1980. IV. 30.

:u':z -Feltalálók:

Dr. Pfliegel Tódor vegyész,

Dr. Seres Jenő vegyészmérnök,

Gajáry Antal vegyészmérnök,

Daróczy Ivánné vegyész,

T. Nagy Lajos vegyészmérnök, Budapest

Szabadalmas:

Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt.,

Budapest

Eljárás N-foszfonometil-glidn előállítására

1

Találmányunk tárgya eljárás N-foszfonometil-glicin előállítására. Az N-foszfonometil-glicin mononátrium sója és monodimetilammónium sója ismert, széles spektrumú posztemergens herbicid szer. 1-2 kg/ha dózisban igen hatékony különböző egyszikű éves és évelő gyomok (agropyron repens, Sorghum halepense, Cynodon dactylon, Cyperus sppl, Festuca arundiancea, Taraxacum officiale, stb.) ellen lucernában, kukoricában, gyümölcsösben, kultúr- és ipari területeken stb.

Nem toxikus (patkány p.o. LDS0 értéke 9800 mg/tskg), talajban gyorsan lebomló vegyület, ezért vetésforgós kultúrákban is jól alkalmazható. (Baird D. D. s tsai. Proc. Annu. Calif. Weed Conf. 1972. 24, 94-102; CA. 1972. 77, 97609). Mono-izopropil-ammónium sója zárt termesztési rendszerű kukoricában Dactylis glomerata, Agropyron repens és Taraxacum officiale ellen hatásosabb volt a paraquatnál (Peters R. A., tsai, Proc. N. E. Weed Sei. Soc. 1973, 27,1—6 {CA. 1973.78,106 886]).

Az N-foszfonometil-glicin előállítása az irodalom szerint a következő módszere kkel történhet:

Glicin foszfonometilezése (például klórmetil-foszfonsawal vagy észterrel), foszfitok azometinekre történő addícionálása vagy N-foszfonometil-glicin oxidálása útján. (Belga szabadalmi leírás 774 349 sz.)

Az azometinen keresztül lejátszódó szintézis szükségszerűen csak vízmentes közegben zajlik le (Bér., 1960, 93, 2308). Ismeretes még az N-foszfonometil-glicin előállítása di-N.N-karboximetil-amino-metil-2-foszfonsav erős savval történő dezacetilezésével is (7 303 948 sz. holland közzétételi irat).

Azt találtuk, hogy az N-foszfonometil-glicin meglepően egyszerűen előállítható oly módon, hogy ekvi- 5 moláris arányban lúgos közegben glicint, formaldehid-oldatot és dialkil-foszfitot reagáltatunk egymással és a kapott vegyületet ásványi savval hidrolizáljuk.

Találmányunk további előnye, hogy a hidrolízis jóval enyhébb körülmények között játszódik le, ha a 10 tri-alkil-észter helyett a di-alkil-észtert hidrolizáljuk.

A tri-alkil-észter hidrolízise csak tömény hidrogénbromidban vagy hasonló erősségű savban végezhető el, míg a jelen találmány szerinti eljárásban a hidrolízis ásványi savval is végbemegy.

15 Az N-foszfonometil-glicin-dialkil észtert, előnyösen metil vagy etilésztert lúgos közegben, előnyösen vizes nátriumhidroxidban állítjuk elő. Agi icin és a formaldehid reakcióját —5 és+15 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen 0—10 °C között hajtjuk végre. A keletke- 20 zett N-hidroxi-metil-glicin alkáli előnyösen nátriumsót, izolálás nélkül reagáltatjuk tovább dialkil-foszfittal, előnyösen di-metil- vagy di-etil-foszfittal 50 és 100 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen 90 és 100 °C között. A reakció során N-karboxi-metil-amino- 25 -metil-foszfonsavas-dialkil-észter keletkezik, melyet ásványi savval, előnyösen koncentrált sósavval, foszforsavval vagy kénsavval hidrolizálunk. A hidrolízist előnyösen 50—100 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen 90-100 °C között végezzük.

30 A dialkil-észter izolálása nélkül, közvetlenül a