172999. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-oxo-pirronidil-N-alkilamidok előállítására
3 172999 4 reakció előrehaladását a vékonyréteg-kromatográfia módszerével követhetjük. A reakció befejeződése után az elektrolitot 0-5 C° közötti hőfokon lúggal semlegesítjük, szűrjük, majd a szűrlet vákuumban történő bepárlásával kristályos nyersterméket kapunk, amelyből megfelelő oldószerrel, például etanollal, a kívánt terméket extraháljuk. A kapott oldatból az ismert módon történő bepárlás után kristályosíthatjuk ki tisztán a végterméket. Ezzel a módszerrel lehet a legbiztosabban elkerülni az amidok hidrolízisét, mely egyébként várható lenne. Az irodalomból ismert eljárásokkal szemben, melyeknek az a lényeges jellemzője, hogy kiindulási anyagként pirrolidon-nátriumot alkalmaznak, a találmány szerinti eljárásnak az az előnye, hogy a nátriumszukcinimid előállításánál elkerülhetjük a fém nátrium vagy a nátriumhidrid alkalmazását, továbbá, az elektrolizálandó közbenső terméket nagyon egyszerű eljárással, jó 32-81%-os kitermeléssel és meglehetősen tiszta állapotban kapjuk meg, valamint a vegyületek előállításánál az elektrolitikus redukció felhasználása minőségi és mennyiségi szempontból egyaránt igen jó eredményt ad. A teljes eljárást jellemzi a folyamatok egyszerűsége, a környezeti szennyezés csekély volta, valamint olcsó kiindulási anyagok felhasználása. A találmányt a következő példákkal igyekszünk megvilágítani, anélkül azonban, hogy bármiféleképpen korlátoznánk annak oltalmi körét. 2,5-dioxopirrolidin-N-alkilamidok előállítása 1. példa 2,5-dioxopirrolidin-N-acetamid 18,78 g (0,155 mól) nátriumszukcinirnidet és 14,50 g (0,155 mól) klóracetamidot 500 ml etanolban, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 5 óra hosszat melegítünk. A kivált nátriumklorid kristályokat leszűrjük. Az oldatból 48 órán belül 9,4 g termék válik ki. Olvadáspont : 140-143 C°. A termék leszűrése, az etanolnak vákuumban történő elpárologtatása, majd etanolból való újbóli kristályosítás után további 10,4 g anyagot különíthetünk el. Op.: 140—143 C°. összkitermelés 19,8 g (81,8%). Analízis C6H8N203 (156,14) számított C =46,15%, H =5,16%, N = 17,94%, talált C = 46,30%, H = 5,02%, N = 17,77%. Infravörös spektrum (KBr)-CO-N-CO 1780 (váll) 1710 (erős)-CONHj 1630-1690 br (igen erős)-NH2 3455 (erős) 3410 (közepes) 3310 (erős) 3170 (erős) NMR-spektrum (DMSO-d6) Eltolódás Vonalmultiplicitás Felületi integrál-CO-CH2-CH2-CO-2,63 s 4-nch2-3,90 s 2-conh2 7,27 d 2 2. példa 2,5-dioxopirrolidin-N-beta-propionamid Hasonlóan az 1 -es példához, ha 4,84 g (0,04 mól) nátriumszukcinimidet és 6,07 g (0,04 mól) beta-brómpropionamidot 120 ml dimetilformamidban 118-120 C°-on reagáltatunk, 1,14 g el nem reagált nátriumszukcinimid mellett 2,96 g (61,3%) kívánt termék válik ki. Olvadáspont: 110-111 C°. Analitikailag tiszta terméket benzol-etanol keverékből történő átkristályosítás útján készíthetünk. Ennek az olvadáspontja 112—113 C°. Analízis C7Hi0N2O3 (170,17) számított C = 49,40%, H = 5,92%, N = 16,46%, talált C = 49,67%, H = 5,64%, N = 16,19%. IR-spektrum (KBr)-CO-N-CO-1770 (erős) 1685 (igen erős)-conh2 1660 (igen erős) 1630 (váll)-nh2 3395 (erős) 3320 (váll) 3260 (váll) 3210 (erős) NMR-spektrum (DMSO—d6) Eltolódás Vonalmul tiplicitás Felületi integrál-CH2CO-2,28 t 2-CO-CH2CH2-CO-2,26 s 4-nch2-3,56 t 2-conh2 7,01 d 2 3. példa 2,5-dioxopirrolidin-N-beta-propionamid A 2. példában leírtakhoz hasonlóan járunk el, csupán a hőmérsékletet választjuk 150C-nak. így 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
