172958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polién vegyületek előállítására
11 172958 12 23,7 g 2,6-diklór4-metoxi-benzilklorid, 26,2 g trifenilfoszfin és 150 ml vízmentes benzol elegyét 12 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A lehűléskor kiváló (2,6-diklór4-metoxi-benzil)-trifenil-foszfóniumkloridot feldolgozás előtt vákuumban szárítjuk. 3. példa Az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon (2-klór4-metoxi-5,6-dimetil-benzil)-trifenil-foszfóniumklorid és 7-formil-3-metil-okta-2,4,6-trién-l -karbonsav-etilészter reakciójával 9-(2- -klór-4-metoxi-5,6-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-etilésztert állítunk elő (sárgásvörös olaj). Kitermelés: 28,4%. Op.: 108-111 C°. A kiindulási anyagként felhasznált (2-klór-4- -m e t o xi - 5,6 -dimetil-benzil)-trifenil-foszfôniumkloridot az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon 2,3-dimetil-anilinből kiindulva 2.3- dimetil-5-nitro-anilinen, 2.3- dimetil-5-nitro-fenolon, 2.3- dimetil-5-nitro-anizolon, 2.3- dimetil-5-amino-anizolon, 2.3- dimetil-5-klór-anizolon és 2-klór-4-metoxi-5,6-dimetil-benzilkloridon keresztül állítjuk elő. 4. példa Az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon (2,3,6-triklór4-metoxi-benzil)-trifenil-foszfóniumklorid és 7-formil-3-metil-okta-2,4,6- -trién-1-karbonsav-etilészter reakciójával 9-(2,3,6-triklór-4-metoxi-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-1-karbonsav-etilésztert állítunk elő, op.: 126-128 C°. Kitermelés: 47,2%. A kiindulási anyagként felhasznált (2,3,6-triklór- 4-metoxi-benzil)-trifenil-foszfcniumkloridot az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon 2.3.5- triklór-fenolból kiindulva 2.3.5- triklór-anizolon és 2.3.6- triklór-4-metoxi-benzilkloridon keresztül állítjuk elő. 5. példa Az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon (2,4-dimetoxi-3,6-dimetil-benzil)-trifenil-foszfóniumklorid és 7-formil-3-metil-okta-2,4,6- -trién-1-karbonsav-etilészter reakciójával 9-(2,4-dimetoxi-3,6-dimetil -fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8- -tetraén-l-karbonsav-etilésztert állítunk elő. Op.: 79-80 C°. A fenti észter elszappanosításával előállított 9-(2,4-dimetoxi-3,6-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav 214—215C°-on olvad. Kitermelés: 41,1%. A kiindulási anyagként felhasznált (2,4-dimetoxi-3,6-dimetil-benzil)-trifenil-foszfóniumkloridot az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon orcinból (3,5-dihidroxi-toluol) kiindulva 2-acetil-3,5-dihidroxi-toluolon, 2-acetil-3,5-dihidroxi-p-xilolon, 2.6- dihidroxi-p-xilolon, 2.6- dimetoxi-p-xilolon és 2,4-dimetoxi-3,6-dimetil-benzilkloridon keresztül állítjuk elő. 6. példa Az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon (6-klór4-metoxi-2,5-dimetil-benzil)-trifenil-foszfóniumklorid és 7-formil-3-metil-okta-2,4,6-trién-l-karbonsav-etilészter reakciójával 9-(6- -klór-4-metoxi-2,5-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav-etilésztert (op.: 106-107 C°) állítunk elő. Kitermelés: 56,1%. A kiindulási anyagként felhasznált (6-klór-4-metoxi-2,5-dimetil-benzil)-trifenil-foszfóniumklori dot az 1. és 2. példában ismertetett eljárással analóg módon 3-klór-2,5-dimetil-nitro-benzolból kiindulva 3-klór-2,5-dimetil-anilinen, 3-klór-2,5-dimetil-fenolon, 3-klór-2,5-dimetil-anizolon és 6-klór4-metoxi-2,5-dimetil-benzilkloridon keresztül állítjuk elő. 7. példa 41 g 9-(öklór4-metoxi-2,5-dimetil-ienil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l -karbonsav-etilésztert 750 ml etanolban oldunk. Az oldatot 41 g káliumhidroxid és 63 ml víz oldatával elegyítjük 30 percen át nitrogén-atmoszférában forrásig melegítjük, majd lehűtjük, vízbe öntjük és sósavval megsavanyítjuk A kiváló 9-(6-klór4-metoxi-2,5-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav 231-234 C°-on olvad. Kitermelés: 85,0%. 8. példa 15 g 9-(6-klór-4-metoxi-2,5-dimctil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsavat 750 ml tetrahidrofuránban oldunk. Az oldatot 2,64 ml (0,7 mól) foszfortrikloriddal elegyítjük, 12 óra alatt vákuumban 30C°-on térfogatának felére betöményítjük és 0-5 C°-on 14,6 g etilamin tetrahidrofurános oldatába csepegtetjük. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, telített vizes nátriumkloríd-oldatba visszük és metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktot telített vizes nátríumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó 9-(6-klór4-metoxi-2,5-dimetil-fenil)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-l-karbonsav•etilamidot kovasavgélen történő adszorpcióval (eluálószer 90:10 arányú metilénldorid-metanol-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
