172906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-amino-glükopiranozid származékok előállítására
17 172906 18 6. példa Elemzési eredmények a Ci0Hi8N3O7C1 képlet (molekulasúly 327,72) alapján: 30 ml vízmentes etanolban feloldunk 1,93 g metil-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot, majd a 5 kapott oldathoz 20 C°-on élénk keverés közben cseppenként 1,2 g 2-klóretil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet ezután ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük, miközben a reakció befejeződését tlc-vel ellenőrizzük. Ezt követően a reakcióelegyet 10 vákuumban 30 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten bepároljuk, majd a maradékot etanolból kristályosítjuk. Az így kapott 2,42 g-nyi nyers kristály olvadáspontja 147-151 C°. A kristályokat ezután izopropanolból átkristályosítjuk, amikor is 15 1,70 g (57,2%) mennyiségben a 162-163 C° olvadáspontú metil-N-karbamoil-N’-(2-klór-etil)-2- •amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot kapjuk. Fajlagos forgatóképessége Mb* = +94,9° 20 (konc.= 0,5%, oldószer víz). Elemzési eredmények a Ci0Hi9N2O6Cl képlet (molekulasúly 298,72) alapján: számított: C =40,21%, H = 6,41%, N = 9,38%, Cl = 11,87%, talált: C =40,15%, H = 6,49%, N = 9,42%, Cl = 11,85%. Az előző bekezdésben ismertetett módon előállítható vegyületből 2,98 g-ot feloldunk 50 ml 2n kénsavoldatban, majd a kapott oldathoz 0-5 C°-on élénk keverés közben cseppenként 4 ml izoamil-nitritet adunk. A reakcióelegyet ezután 35 ugyanezen a hőmérsékleten 3 órán át keverjük, miközben a reakció befejeződését tlc-vel ellenőrizzük. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, majd a kapott nyers kristályokat etanolból átkristályosítjuk. így 2,75 g (84,1%) 40 mennyiségben a 144—146 C° (bomlik) olvadáspontú metil-N4carbamoil-N’-(2-klór-etil)-N’-nitrozó-2- -amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot kapjuk. Fajlagos forgatóképessége Mb3 =104° 45 (konc.= 0,5%, oldószer víz). Elemzési eredmények a C10Hi8N3O7C1 képlet (molekulasúly 327,72) alapján: 50 számított: talált: C =36,65%, N = 12,82%, C =36,68%, N =12,76%, H = 5,54%, Cl = 10,82%, H = 5,58%, O = 10,87%. Az előző bekezdésben ismertetett módon eljárva, de metil-N-karbamoil-N-(2-klór-etil)-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot 50 ml 2 n kénsavoldat és 4 ml izoamil-nitrit helyett 20 ml 2 n sósavoldatban 3,5 ml izobutil-nitrittel reagáltatva 60 2,7 g (82,6%) mennyiségben 144-146 C° (bomlik) olvadáspontú metil-N-karbamoil-N’-(2-klór-etil)-N’-nitrozó-2-amino-2-dezoxi-a-D-glükopiranozidot kapunk, amelynek fajlagos forgatóképessége azonos 82 előző bekezdésben kapott termékével. 65 számított: C =36,65%, H = 5,54%, N = 12,82%, Cl = 10,82%, talált: C =36,70%, H = 5,51%, N = 12,90%, Cl = 10,78%. 7. példa Metanol, aceton és etil-acetát 1:1:1 arányú elegyéből 50 ml-ben feloldunk 1,92 g metil-2,6- -diamino-2,6-didezoxi-0-D-gIükopiranozidot, majd a kapott oldathoz 12-15 C5-on élénk keverés közben cseppenként 2,5 g 2-klóretil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet ezután ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át keverjük, miközben a reakció befejeződését tlc-vel ellenőrizzük. Ezt követően a reakcióelegyet vákuumban 30 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten bepároljuk, majd a maradékot izopropanolból kristályosítjuk, amikor is 3,1 g mennyiségben 198-202 C° olvadáspontú nyers kristályokat kapunk. A nyers kristályokat metanolból átkristályosítva végül 2,55 g (63,3%) mennyiségben a 227—229 C° olvadáspontú metil-di-N,N’-[N-(2-klór-etil)-karbamoil]-2,6-diamino-2,6-didezoxi-(3-D-glükopiranozidot kapjuk. Fajlagos forgatóképessége M&* = -23° (konc.= 0,l%, oldószer metanol). Elemzési eredmények a Cx 3H24N406C12 képlet (molekulasúly 403,26) alapján: számított: C =38,72%, H = 6,00%, N= 13,89%, Cl = 17,58%, talált: C = 38,80%, H = 5,98%, N= 13,92%, Cl = 17,55%. Az előző bekezdésben ismertetett módon előállítható vegyületből 4,0 g-ot feloldunk 40 ml 90%-os vizes hangyasavoldatban, majd a kapott oldathoz 0—4 C°-on élénk keverés közben lassan 2,2 g kálium-nitritet adunk. A reakcióelegyet ezután ugyanezen a hőmérsékleten közel 22 órán át keverjük, miközben a reakció befejeződését tlc-vel (futtatószerként kloroform és etanol 3 :1 arányú elegyét használjuk) ellenőrizzük. Ezt követően a reakcióelegyet egy éjszakán át 0C°-on állni hagyjuk, majd a lehűtött oldathoz az 1. példában említett ioncserélőgyantából 24 g-ot adunk. A kapott keveréket ezután hőmérsékletét 0—4 C°-on tartva 30 percen át keverjük, majd az ioncserélőgyantát kiszűrjük és a szűrletet vákuumban 30C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten be pároljuk. A kristályos maradékot vízmentes metanolból átkristályosítjuk, amikor is 2,66 g (57,7%) mennyiségben a 151—153 C° (bomlik) olvadáspontú metil-di-N,N’-[N-(2-klór-etil)-N-nitroz6- -karba moil]-2,6-diamino-2,6-didezoxi-/3-D-glükopiranozidot kapjuk. Fajlagos forgatóképessége [<*]“= +-5,5° (konc.= 0,2%, oldószer metanol). 9
