172841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminokarbonsavészterek előállítására
9 17284) 10 homogénnek találunk, majd a kapott oldatot bepároljuk, amikor is olaj alakjában 14%-os hozammal a tiszta cím szerinti vegyületet kapjuk. A termék vékonyrétegkromatográfiás Rf értéke 0,47 (a kromatografáláshoz fluoreszkáló szilikagél- 5 -lemezt, illetve futtatószerként az említett oldószerelegyet használjuk). Elemzési eredmények a C23H3oN204 képlet alapján: 10 számított: C =69,32%, N = 7,03%, H = 7,59%, talált: C =68,63%, H = 7,60%, N = 6,75%. 15 7. példa a-Metil-triptofán-2-fenoxietilészter 20 előállítása 1,18 g (5,0 millimól) a-metil-triptofán és 1,0 g (5,0 millimól) 2-fenoxietil-bromid 10 ml dimetil-szulfoxiddal készült keverékét 60C°-on keveijük 25 5 órán át, majd 13 óra alatt 20—25 C°-ra lehűlni hagyjuk. Ezután a keverékhez 150m! vizet, majd pedig olyan mennyiségben telített nátrium-karbonát-oldatot adunk, hogy pH-értéke 8 legyen. Ezt követően a keveréket 50 ml dietiléterrel extrahál- 30 juk, majd az extraktumot 25-25 ml vízzel háromszor mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson (15-20 torr) 35-40 C°-on bepároljuk. A kapott maradékot a kristályos fiimarátsóvá konvertáljuk 35 80% etanolt és 20% etil-acetátot tartalmazó oldószerelegyben 0,6 g fumársawal végzett reagáltatás, majd hexánnal végzett kicsapás útján. Szűrés és szárítás után 60%-os hozammal a cím szerinti vegyület hidrogénfumarátsóját kapjuk, amelynek 40 olvadáspontja 154,8-157,3 C°. Az említett oldószerelegyben történő feloldás, majd hexánnal végzett kicsapás útján végrehajtott újabb átkristályosítással analitikailag tiszta mintát kapunk, amelynek olvadáspontja 155,8-157,3 0°. 45 Elemzési eredmények a C20H22N2O3 • C4H4O4 .képlet alapján: számított: C = 63,43%, H = 5,77%, 50 N =6,16%, talált: 0=63,15%, H = 5,74%, N = 6,17%. 8. példa 2-Metil-alanin-3-klórbenzilészter-hidrogénfumarátsó előállítása 60 500 mg (5,0 millimól) 2-metil-alanin és 800 mg (5,0 millimól) 3-klórbenzil-klorid 10 ml dimetil-szulfoxiddal készült keverékét 60 C°-on keverjük 6 órán át, majd a keveréket 12 órán belül 20—25C°-ra lehűlni hagyjuk. A keverékhez ezután 65 150 ml vizet, majd olyan mennyiségben telített nátrium-karbonát-oldatot adunk, hogy pH-értéke 8,0-ra álljon be. A keveréket ezután 50 ml dietiléterrel extraháljuk, majd az extraktumot 25—25 ml vízzel négyszer mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson (15-20 torr) 35-40 C°-on szárítjuk. A kapott maradékot ezután 80% etanolt és 20% etil-acetátot tartalmazó oldószerelegyből 25 ml-ben 0,40 g fumársawal reagáltatjuk, majd a hidrogénfumarátsót hexánnal kicsapjuk. Kiszűrés és szárítás után 13%-os hozammal a cím szerinti vegyület 144-149 C° olvadáspontú kristályait kapjuk, amelyek egy mólekvivalens fumársavat is tartalmaznak együtt kicsapódott anyagként. Az említett oldószerelegyben végzett újrafeloldás, majd hexánnal végzett újbóli kicsapás útján analitikailag tiszta mintát kapunk. Elemzési eredmények a CuHi4ClN02 képlet alapján: számított: C =49,63%, H =4,82%, N = 3,05%, talált: C =49,10%, H =4,84%, N = 2,63%. 9. példa Fenilalanin-benzílészter-hidroklorid előállítása 1.65 g (10 millimól) racém fenilalanin és 1,27 g (10 millimól) benzil-klorid 10 ml dimetil-szulfoxiddal alkotott keverékét 60 C°on 7 órán át keverjük, majd lehűlni hagyjuk. Ezután a dimetil-szulfoxidot eltávolítjuk úgy, hogy a keveréket négyszer 25 ml dietiléterrel átkeveijük, majd a dietilétert dekantáljuk. A maradékot ezután 25 ml forró etanollal keveijük, majd a kismennyiségű oldhatatlan anyagot kiszűrjük és a szűrletet 100 ml dietiléterrel hígítjuk a cím szerinti vegyület kicsapására. Szűrés és szárítás után lényegében tiszta formában 23%-os hozammal a cím szerinti vegyületet kapjuk. 8 ml víz és 1 ml 0.1 n sósav meleg elegyéből végzett átkristályosítás után analitikailag tiszta mintát kapunk, amelynek olvadáspontja 190,5-192,5 C°. Elemzési eredmények a Ci6H17N02 • HC1 képlet alapján: számított: C = 65,86%, H = 6,22%, N = 4,80%, talált: C =65,71%, H =6,13%, N = 4,75%. 10. példa 3-Amino-propionsav-l-naftilmetilészter-hidrogénfumarát előállítása 0,89 g (10 millimól) 3-amino-propionsav és 1,77 g (10 millimól) 1-klórmetil-naftalin 10 ml 5
