172827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-alkoholok és észtereik előállítására
19 172827 20-hex-l-transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmaztunk .és így a 7-(3-hidroxi-3-metil-hex-l-transz-enil)-6-(7-trimetilsz ililoxi-heptil)-1,4-dioxa-spiro[4.4] nonánt álltjuk elő. i>max: 845, 1250, 3400 cm'1. (D) 7-[2-(3-Hidroxi-3-metil-hex-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol A 7-[2-(3-hidroxi-3-metil-okt-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentilj-heptanol előállítására az 5 példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt 7-(3-hidroxi-3-metil-okt-l-transz-enil)-6-(7-trime t i 1 s z ililoxi-heptil)-1,4-dioxa-spiro[4.4] nonán helyett megfelelő mennyiségű 7-(3-hidroxi-3-metil-hex-l-transz-enil)-6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt használunk és így a 7-[ 2-(3-hidroxi-3-metil-hex-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentilj-heptanolt állítjuk elő. Az analízis a C19H34O3 összegképletre: számított: C =73,5%, H =11,0%, talált: C =73,3%, H = 10,9%. MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) S-értékek: triplett 0,9, szingulett 1,3, multiplettek 1,05—2,5, szingulett 1,75, triplett 3,62, multiplett 5,5—5,7. 7. példa 7-[2-(5-Etoxi-3-hidroxi-3-metil-pent-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol (A) 6-(7-Hidroxi-heptil)-7-(5-etoxi-3-oxo-pent-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán A 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-okt-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonán előállítására a 3. (A) példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt hexanoil-metilén-trifenilfoszforán helyett megfelelő mennyiségű 3-etoxi-propionil-metilén-trifenilfoszforánt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 6-(7-hidroxi-heptü)-7-(5-etoxi-3- -oxo-pent -1 -transz-eni])-] .4-dioxa-spiro[4,4]nonánt. rmax: 1620, 1660 cm'1. A fenti eljárásban kiindulási anyagként használt 3-e t oxi-propionil-metilén-trifenilfoszforánt (op. = 63-65 CT) l-klór-4-etoxi-butan-2-onból állítjuk elő a 4-etoxi-2-oxo-butil-trifenilfoszfóniumkloridon keresztül, a hexanoil-metilén-trifenilfoszforánnak l-klór-heptan-2-onból történő előállításra a 3. (A) példában leírtakhoz hasonló módon. (B) 6-(7-TrimetiIszililoxi-heptil)-7- -(5-etoxi-3-oxo-pent-l -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán Hasonló módon járunk el, mint a 3. (B) példában a 6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-7-(3-oxo-okt-l-transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán előállításánál, de a kiindulási anyagként használt 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-okt-l -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-hidroxi-he ptil)-7-(5-etoxi-3-oxo-pent-1-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk és így a 6<7-trimetilszililoxi-heptil)-7-(5-etoxi-3-oxo-pent-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt állítjuk elő. i^max ■ 845, 1250 cm'1. (C) 7-(5-Etoxi-3-hidroxi-3-metil-pent-l-transz-enil)-6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán A 7-( 3-hidroxi-3-metil-okt-1 -transz-enil)-6-(7-tri-metilszililoxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán előállítására a 3. (C) példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt 6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-7-(3-oxo-okt-l-transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-7-(5-- e t o x i - 3 -oxo-pent-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4J- nonánt alkalmazunk és így állítjuk elő a 7 -( 5 -e t ox i - 3-hidroxi-3-metil-pent-1 -transz-enil)-6-(7- -trimetilszililoxi-heptil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt. vmax • 845, 1250, 3450 cm'1. (D) 7-[2-(5-Etoxi-3-hidroxi-3-metil-pent-1 - -transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol A 7-[2-(3-hidroxi-3-metil-okt-1 -transz-enil)-5-oxo-ciklopentilj-heptanol előállítására az 5- példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt 7-(3-hidroxi-3-metil-okt-l-transz-enil)-6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 7-(5-eto xi - 3-hidroxi-3-metil-pen t-1 -transz-enü)-6-(7-trimetüszililoxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk és így állítjuk elő a 7-[2-(5-etoxi-3-hidroxi- 3 - me t i 1 - pent-1 -transz-enil)-5 -oxo-ciklopentil] -heptanolt.^jx: 975, 1720, 3400 cm'1. Az analízis a C20H36O4‘ 1/2 H20 összegképletre: számított: C = 68,9%, H = 10,4%, talált: C =69,2%, H = 10,9%. MMR spektrum (kb. 10 súly/térfogat%-os oldat deuterokloroformban) ő-értékek: triplett 1,18 (J = 7 ciklus/sec), szingulett 1,3, multiplettek 1,0-2,8, 3,3-3,8, 5,6-5,7. 8. példa 2-(7-Acetoxi-heptil)-3-(5-etoxi-3-hidroxi-3- -metü-pent-1 -transz-enil)-ciklopentanon 0,4 g 7-(2-(5-etoxi-3-hidroxi-3-metil-pent-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol [a 7. (D) példa szerint előállítva] 4 ml vízmentes piridinnel készített oldatát 4 ml ecetsavanhidriddel kezeljük, és az így kapott oldatot szobahőmérsékleten 3 napig állni hagyjuk, majd ezután jeges fürdővel végzett külső hűtés mellett 100 ml vízzel hígítjuk. A kapott vizes oldatot kloroformmal háromszor extraháljuk, és az egyesített extraktumokat nát-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
