172827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-alkoholok és észtereik előállítására
21 172827 22 riumszulfáton szárítjuk. Az oldatot vákuumban bepárolva nyers terméket kapunk, amit preparatív vékonyrétegkromatográfiával szilikagélen tisztítunk, eluálószerként toluol-dioxán-ecetsav 65 :15 :1 (tf./tf.) arányú keverékét használva. így 0,17 g 2 -( 7 -acetoxi-heptil)-3-(5-etoxi-3-hidroxi-3-metil-pent-l-transz-enil)-ciklopentanont kapunk. Az analízis a C22H3805 összegképletre: számított: C =69,1%, H =10,0%, talált: C =68,7%, H = 10,3%. MMR spektrum (kb. 10 súly/térfogat%-os oldat deuterokloroformban) Ô-értékek: múl ti pl ettek 1,0-1,9, 1,9—2,9, szingulett 2,05, multiplett 3,35, triplett 4,05 (J = 6,5 ciklus/sec), multiplett 5,6. 9. példa 7-[5-(3-Oxo-cj-fenil-alk-l-transz-enil)-2--oxo-ciklopentil]-heptanolok (A) 7-{5-(3-Oxo-w-fenil-alk-l-transz-enil)-2-oxo-ciklopentil]-heptanolok 1,0 g 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-fenil-3-oxo-prop-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonán [a 9. (B) példa szerint előállítva] 30 ml 2 n sósavval készített szuszpenzióját 1 órán át 60—65 C°-on keverjük. A reakciókeveréket dietiléterrel extraháljuk, az egyesített éteres extraktumokat 10 súly/térf.%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, és vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldatot bepároljuk, és a maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk, eluálószerként dietiléter-n-hexán-etilacetát 2:1:1 térfogatarányú keverékét használjuk. Sárga oláj alakjában 0,16 g 7-[5-(3-oxo-3-fenil-prop-l-transz-enil)-2-oxo-ciklopentil)-heptanolt kapunk. Az analízis a C2iH28Os összegképletre: számított: C = 76,8%, H = 8,6%, talált: C = 76,9%, H = 8,9%. r'max • 990, 1620, 1655, 3400 cm'1. MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) S-értékek: triplett 3,6 (J = 6 ciklus/sec), multiplettek 7,85-8,05, 7,4-7,65, 6,85-7,15, 2-2,9 és 1,1-2,0. A fentiekhez hasonló módon járunk el. de kiindulási anyagként a 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-fenil-3-oxo-prop-l -transz-enil)-1 ,4-dioxa-spiro[4,4]non án helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-hidroxi-heptil)-7- -(3-oxo-6-fenil-hex-l -transz-enil>l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonántL 6-(7-hidroxi-heptil)-7<3-oxo-5-fenil-pentl-transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt és 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-4-fenil-but-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk [mindhárom a 9. (B) példa szerint előállítva], és így a következő vegyületeket kapjuk: 7-[5-(3-oxo-6-fenil-hex-l-transz-enil)-2-oxo-ciklopentil] -heptanol, az analízis a C24H3403 összegképletre: számított: C = 77,8%, H=9,25%, talált: C = 77,9%, H = 9,4%. i>max • 990, 1625, 1665, 1685, 1725, 3400 cm'1. MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) ő-értékek: szingulettek 7,26 és 1,79, dublett 6,16 (J = 16 ciklus/sec), dublettek dublettje 6,75 (J = 16 és 7,5 ciklus/sec), triplett 3,61 (J = 6 ciklus/sec) multiplettek 1,95-2,9 és 1.1-1.95, 7-[ 5 -(3-o xo -5 -fenil-pent -1 -t ra n sz-enil)-2 - -oxo-ciklopentil]-heptanol. az analízis a C23H3203 összegképletre: számított: C = 77,5%, H = 9,05%, talált: C = 77,6%, H = 9,2%. i>max • 985, 1625, 1660, 1685, 1730, 3450 cm'1, MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) 5-értékek: szingulett 1,98, dublett 6,16 (J = 15,5 ciklus/sec), dublettek dublettje 6,77 (J = 15,5 és 7,5 ciklus/sec), triplett 3,61 (J = 6 ciklus/sec), multiplettek 7,25, 2,93 és 1,0-2,8, 7-[5-( 3-0 xo -4-fenil-b ut -1 -t ransz-enil)2-o xo - -ciklopentilj-heptanol. az analízis a C22H30O3 összegképletre: számított: C =77,15%, H =8,8%, talált: C =76,9%, H=9,2%, vm ax : 990, 1625, 1670, 1690, 1730, 3450 cm'1, MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) 6-értékek: szingulett 3,82, dublett 6,20 (J = 15,5 ciklus/sec), dublettek dublettje 6,85 (J = 15,5 és 7,5 ciklus/sec), triplett 3,6 (J = 6 ciklus/sec), multiplettek 7,28 és 1,0-2,9. (B) 6-(7-hidroxi-heptil)-7-( 3-oxo-co-fenil-alk-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánok (a) 4,0 g 7-formil-6-(7-hidroxi-heptil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonán [az 1. (D) példa szerint előállítva] és 5,6 g benzoil-metilén-trifenilfoszforán [F. Ramirez és S. Dershowitz, J. Org. Chem. 22, 41. (1957) eljárása szerint előállítva] keverékét 35 ml hexametil-foszforsavtriamidban gőzfürdőben száraz nitrogénatmoszférában 48 órán át melegítjük, majd 200 ml vízbe öntjük. A reakciókeveréket dietiléterrel extraháljuk, és az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléter (fp. = 40-60 C°) és dietiléter keverékével eldörzsöljük, 0 C°-on állni hagyjuk, és a kivált trifenilfoszfmoxidot kiszűrjük. A szűrletet bepároljuk, így 5,5 g 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-fenil-3-ox o -p rop-1 -transz-enil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt kapunk, 950, 985, 1615, 1660, 3380 cm'1. A fentiekhez hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt benzoil-metilén-trifenilfoszforán helyett megfelelő mennyiségű 4-fenil-butanoü-metilén-trifenilfoszforánt [a 9. (C) példa szerint előállítva] alkalmazunk és így 6-(7-lúdroxi-h e p t i 1 ) -7-(3-oxo-6-fenil-hex -1 -transz-enil)-1,4 -dioxa-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
