172827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-alkoholok és észtereik előállítására
27 172827 28 (B) 7-[2-(4-Metil-3-oxo-pent-1 - -transz-enil)-5-oxo-ciklopentfl]-heptanol Az 1. (F) példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(4-metil-3-oxo-okt-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7 -hidroxi-heptil)-7-(4-metil- 3-oxo-pent-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 7-[2-(4-metil-3-oxo-pent-1 -transz-enil)-5 -oxo-ciklopentil)-heptanolt Az analízis a Ci8H3003 összegképletre: számított: C = 73,4%, H = 10,3%, talált: C = 73,9%, H = 10,8%. •'max: 3450, 1730, 1690, 1660, 1620, 1385, 990 cm'1. MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) ő-értékek: szeptuplett 2,88, multiplettek 1,8-2,8 és 1,2—1,8, dublettek dublettje 6,9 (J = 7,5 és 15,5 ciklus/sec), triplett 3,65 (J = 6 ciklus/sec), dublettek 6,27 (J = 15,5 ciklus/sec) és 1,17 (J = 7 ciklus/sec) és szingulett 2,1. 12. példa 7-[2-(3-Hidroxi-4-fenoxi-but-1 -transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol (A) 6-(7-Hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-4- -fenoxi-but-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán A 9. (B) példa szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt benzoil-metilén-trifenilfoszforán helyett megfelelő mennyiségű fenoxi-acetil-metilén-trifenilfoszfoçànt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 6-(7-hidroxi-heptil)-7-( 3-oxo-4-fenoxi-but-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt. A kiindulási anyagként alkalmazott fenoxi-acetil-metilén-trifenifoszforánt a következőképpen állítjuk elő: 6,8 g l-klór-3-fenoxi-aceton és 12 g trifenilfoszfin 16 ml kloroformmal készített oldatát nitrogéngázzal telítjük, és nitrogénatmoszférában éjszakán át visszafolyatással melegítjük. A reakciókeverékhez feleslegben dietilétert adunk, majd a kivált nyúlós anyagról az oldószereket dekantáljuk. A maradék oldószert vákuumban eltávolítjuk, és így 10,35 g nyers 2-oxo-3-fenoxi-propil-trifenilfoszfónium-kloridot kapunk. Ezt a terméket 180 ml vízben oldott 18 g nátriumkarbonáttal erélyesen keveijük 24 órán át. Az oldatot dietfléterrel extraháljuk, és az éteres extraktumokat nátriumszulfáton szárítjuk. Az oldószert élpárologtatjuk, így 5,3 g fenoxi-acetil-metilén-trifenilfoszforánt kapunk ragadós szilárd anyag alakjában. A kiindulási anyagként használt l-Ídór-3-fenoxi-acetont a következőképpen állítjuk elő: 28,3 g l-ldór-2-hidroxi-3-fenoxi-propán 100 ml acetonnal készített oldatához keverés közben 100 ml 8 n Jones-reagenst csepegtetünk 1 óra alatt, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 20 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet 4 órán át keveijük, majd a kivált krómsó feloldásához elegendő mennyiségű vizet adunk hozzá. A reakciókeveréket díetiléterrel háromszor extraháljuk, az egyesített éteres extraktumokat nátriumszulfáton szárítjuk, csökkentett nyomáson koncentráljuk, nátriumszulfáton ismét szárijuk, újra koncentráljuk és desztilláljuk. 13,9 g l-klór-3-fenoxi-acetont kapunk, amelynek forráspontja 150-155 C°/20 Hgmm. (B) 6-(7-Hidroxi-heptil)-7-(3-hidroxi-4- -fenoxi-but-1 -transz-enil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]nonán A 2. (A) példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt 6 -( 7 -hi d ro xi -he p t il) - 7-(4-metü-3-oxo-okt-l -transz-enil)-l ,4-dioxa-sprio[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-4-fenoxi-but-1 ~transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk és így állítjuk elő a 6-(7-hidroxi-heptil)-7- -(3-hidroxi-4-fenoxi-but-l -transz-enil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt. (C) 7-[2-(3-Hidroxi-4-fenoxi-but-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol A 2. (B) példa szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-hidroxi-4-metil-okt-l -transz-enil)-1,4-dioxa-spíro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-hidroxi-heptil)-7 -( 3 -hi dr ox i -4-f e noxi-but-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 7-[2-(3-hidroxi-4-fenoxi-but-l-transz-enil)-5-oxo-cildopentilj-heptanolt. Az analízis a összegképletre: számított: C =73,2%, H =9,0%, talált: C = 72,9%, H = 9,0%. •'max1 3400, 1720, 975 cm"1. MMR spektrum (kb. 10 súly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) 6-értékek: multiplettek 1,0-2,8, 3,5-4,1, 4,3-4,7, 5,6-5,9, 6,8-7,5. 13. példa 7-[2-(3-Hidroxi-3-metil-4-fenoxi-but-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol (A) 6-(7-Trimetilszililoxi-heptil)-7- -(3-oxo-4-fenoxi-but-1 -transz-enil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]nonán A 3. (B) példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-okt-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-hidroxi-heptil)-7-(3-oxo-4- -f enoxi -but-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-7-(3-oxo-4-fenoxi -but-1-transz-enil)-1,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
