172827. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-alkoholok és észtereik előállítására
29 172827 30 (B) 7-(3-Hidroxi-3-metil-4-fenoxi-but-l-transz-enil)-6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-l,4- -dioxa-spiro[4,4]nonán A 3. (C) példában leírtakhoz hasonló módon járunk el, de a kiindulási anyagként használt 6- (7-trimetilszíliloxi-heptil)-7-{-3-oxo-okt-l-transz-enil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 6-(7-trimetilsziIiloxi-heptil)-7 -(3-oxo-4--f e n ox i -but-1 -transz-enil)-l ,4-dioxa-spiro [4,4 Jnonánt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 7-(3-hidroxi-3- -metil-4-fenoxi-but-1 -transz-enil)-6-(7-trimetilsziIiloxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt (C) 7-[2-(3-Hidroxi-3-metil-4-fenoxi-but-1 -transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanol Az 5. példában leírtak szerint járunk el, de a kiindulási anyagként használt 7-(3-hidroxi-3-metil-okt -1 -transz-enil)-6-(7-trimetilszililoxi-heptil)-l ,4-dioxa-spiro[4,4]nonán helyett megfelelő mennyiségű 7- (3-hidroxi-3-metil -4-fenoxi-but-1 -transz-enil)-6- ( 7 -trimetilszililoxi-heptil)-l,4-dioxa-spiro[4,4]nonánt alkalmazunk, és így állítjuk elő a 7[2-(3-hidroxi-3- -metil-l-4-fenoxi-but-l-transz-enil)-5-oxo-ciklopentil]-heptanolt. Az analízis a C23H34O4 • 2H20 összegképletre: számított: C =67,3%, H =9,3%, talált: C =67,5%, H=8,7%. vmax : 975, 1720, 3400 cm'1, MMR spektrum (kb. 10 sűly/térf.%-os oldat deuterokloroformban) ó-értékek: multiplett 1,0—3,8, szingulett 1,42, triple« 3,6, szingulett 3,85, multiplettek 5,7-5,9, 6,8-7,8. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új prosztaglandin-alkoholok és észtereik előállítására — ebben a képletben R1 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkánkarbonsav acilcsoportját jelenti, és A) R2 —CR3R4R5 általános képletű csoportot jelent, ahol R3 és R4 közül legalább az egyik hidrogénatomot, a másik 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R5 hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, de az R3, R4 és R5 jelek közül legalább egy hidrogénatomot jelent és legalább az egyik jelentése hidrogénatomtól eltérő, vagy a -CR3R4R5 általános képletű csoport 5—7-tagú cikloalkil-csoportot jelent, és X transz-vinilén- vagy etiléncsoportot és Y karbonilcsoportot vagy egy III általános képletű csoportot jelent, ahol R6 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R7 hidrogénatomot jelent, vagy B) R2 -A-Z-R* általános képletű csoportot jelent, ahol A adott esetben 2—6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 1-5 szénatomos alkilénláncot, Z egyszerű kötést vagy oxigénatomot és R* fenilcsoportot, X transz-vinilén- vagy etiléncsoportot és Y karbonilcsoportot vagy III általános képletű csoportot jelent, ahol R6 és R7 a fenti jelentésűek, vagy C) R2 fenilcsoportot jelent, és X és Y az I általános képletben egyidejűleg etilén- és karbonil-, transz-vinilén- és karbonil-, vagy etilén- és -CH(OR7)-csoportok, R7 jelentése a fenti - azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 hidrogénatomot jelent, R2, X és Y a fenti jelentésűek, egy V általános képletű vegyületet — ebben a képletben R2 és X a tárgyi körben megadott jelentésűek, Y1 jelentése azonos Y-nak a tárgyi körben megadott jelentésével, az R9 jelek együtt egy etiléncsoportot alkotnak, és R10 hidrogénatomot jelent, vagy ha Y* egy olyan III általános képletű csoportot jelent, amelynek képletében R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R7 hidrogénatomot jelent, az —OR10 általános képletű csoportban R10 trimetilszilil-csoport, és az Y1 által képviselt III általános képletben levő hidroxilcsoport ekkor adott esetben egy -OMgZ1 általános képletű közbülső Grignard-komplex alakjában van, ahol Z1 halogénatomot jelent -, savasan hidrolizálunk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 kevés szénatomos alkánkarbonsav acilcsoportját jelenti, és R2, X és Y a tárgyi körben megadott jelentésűek, egy olyan I általános képletű alkoholt, amelynek képletében R1 hidrogénatomot jelent, és jR2, X és Y a tárgyi körben megadott jelentésűek, egy kevés szénatomos alkánkarbonsav reakcióképes származékával, előnyösen anhidridjével acilezünk. (Elsőbbsége: 1975. január 24.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, olyan I általános képletű új prosztaglandin-alkoholok előállítására, amelyek képletében R1 hidrogénatomot, R2 —CR3R4Rs általános képletű csoportot jelent, ahol Rs és R4 közül legalább az egyik hidrogénatomot, a másik 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R5 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, de az R3, R4 és R5 jelek közül legalább egy hidrogénatomot jelent és legalább egy jelentése hidrogénatomtól eltérő, vagy a -CR3R4RS általános képletű csoport 5-7-tagú cikloalkil-csoportot jelent, és X transz-vinilén- vagy etiléncsoportot és Y karbonilcsoportot vagy III általános képletű csoportot jelent, ahol R6 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R7 hidrogénatomot jelent, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
